De acido sulphurico anhydro ...

11쪽

Primo experimento ex 2,237 m. conjunctionis ensiciebatur 5,633 gon. sulphatis barytici, quae I,936 grin. acidi sulphurici continebant. Itaque haec Ν6,55 P. C. Conjunctionis, quam adhibueram, erBnt. Λltero experimento ex I,250 grm. conjunctioni8, quam alias mihi paraveram, accepi 3,433 grin. Sulphatis barytici, in quibus I, IS34 grin. acidi sulphurici insunt. Hinc igitur 94,67 p. c. conjunctionis illius efficiuntur. Quae quia paullulum tantum discrepant, Ostendunt

hoc sola methodo emici et multum abesse, ut acidum Sulphurosum in conjunctione leviter modo ligatum ab acido nitrico fumanti penitus Oxydatum in acidum sulphuricum abeat, id quod fortasse ab acido nitrico, plus a lune Con tinenti osse tum esset; id enim, cum Oleum vitrioli Angli Cum paratur, acidum Sulphurosum in acidum sulphuricum mutare potest. Sed Do illud quidem ad disquisitionem quantitatiVam aptum esse videbatur. - Ceterum Conjunctio acido nitrico Oxydata et per aquam dilutior facta non redolebat acidum SulphurOSUm. Acidum vero sulphurosum in conjunctione ab acido nitrico fumanti non penitus Oxydari, docuit eventus tertii experimenti, quod sic institui, ut conjunctionem acido nitriCO Oxydalam cum copia expensa Oxydi plumbici puri et recens igniti miscerem, deinde eVaporando Siccarem, Siccam denique candefacerem. Hac ratione ex I,6I3 grin. conjunctionis, cui acidum nitricum sumans adhibueram et

10,7 39 grin. oxydi plumbici admiscuoram, massa ignita 12,238 grui. ossucta est, quae I,499 grin. acidi sulphurici continebat. Hauc sunt 92,63 p. c. illius conjun

lis, quibus acidum Sulphurosum, quod in conjunctione est, per nuri solutionem Oxydare studebam. Ad quum rem Solutione ex duplici sale chloreti natrici et chi arcti aurici caulissime parata utebar, quam simili modo Conjunctioni adhibebam atque acidum nitricum in experimenti8, Quae SUDra enarravi. D indo mistio Dor viginti clunt-

12쪽

luor fere horas excluso aere calori modico exponebatur. Jam cum duo talia experimenta pari cum diligentia instituissem, adeo inter Se pugnantia effecta Sunt, ut nouhabeam, qui explicem tantam hanc differentiam. Nam Cum uno experimento ex Ι,259 grin. conjunctionis tantum ii 05S grin. auri metallici accepissem, altero ex Comjunctionis i ,667 grin., quae multo paucior eSt Copia, quam Superior, auri 0, I96 grin. , quod pluS eSt, nata Sunt. Cum, quantum acidi Sulphurici in conjunctione in eSSet, sinirem, accepi, quae multo magis consentirent, iis que Sic contentum eSse oportebat, ut acidi sulphurosi copiam inde computarem, quantum deesset. Finivi autem hoc modo, ut certam quandam copiam conjunctionis in lagena parvula epistonito Vitreo clausa expensam in lagenam majorem, quae item epistomio vitreo claudi poterat et solutionem chloreti barytici cum acido hydrochio rico libero mistam continebat, immitterem. Continuo Ia gena majore clauSa epiStomium minori Iagenae leviter

modo impositum quassando dejeci, ita ut conjunctio cum solutione chl Oreti barytici misceri posset, id quod cum vehementia maxima illa quidem, Sed quae nunquam perbculosa esset, fiebat. ΡOStquam Sulphas baryticus depositus est, excluso aere siliravi pondusque ejus finivi. Addi tamen oportebat solutioni chloreti barytici acidum hydrochloricum; aliter enim sulphas baryticus sitrari ne quibat, sed lacteus per silirum transibat.

Quattuor copias diversas Singulas SeorSum paralas hac analysi examinavi, et, quae eVeniebant, consentie

bant illa quidem multo minus inter Se, quam in Sub Stantiis, quae minus lacile decomponuntur, videbantur tamen, quoniam conjunctio, quod facillime et de componitur et effugit, nec ab acido SulphurOSO nec ab acido sulphuriconbundantibus purgari poterat, magiS COI Sentire, quam Ox- Spectare possem. In Sub Stantin, Si non continuo, posta quam Parala erat, examinabatur, et acidi sulphurosi aliquid secesserat, plus acidi Sulphurici inerat; contra plus

13쪽

acidi sulphurosi, si continuo examinabatur ideoque aliquid acidi sulphurosi liberi abundantis Continere poterat. Summae quattuor horum experimentorum, prout conjunctiones vel prius Vel recentiUS paratae erant, hae sunt:

Pondus conjunctiOPondus sulphatis ba P. c. acidi sulphurici,

x3tici, qui accipieba- quod inerat.

acidum sulphurosum et acidum Stilphuri cum ea ratione con

linet, quae in acido hyposulphurico accipi potest S S), sed cum binis atomis acidi sulphurici singulos acidi sui phurosi 2S S). Quare, si computatio haec ad centum pArteS refertur, Constabit ex

Cum acidum sulphurosum in hac conjunctione sit minus sorte acidum, ideoque tanquam pro baSi, quae Sub- Sit, haberi possit, conjunctio composita videbitur ad mO- dum salis sulphurici neutralis, in quo acidum sulphuri cum ter plus Oxygenii conlinet quam basis. Insignis sed uota reS eSt, Oxygenium in acido sulphurico artius cum sulphure conjunctum esse quam in acido Sulphuroso, quin hoc, non modo, quando gasi sominam habet, sed etiam quando per aquam Solvitur, Peni ius gaso sulphidi hydrogenici ducomponitur, quod non idem sit in acido sulphurico, lum saltem, cum n qua dilutum eSt; nam, quo QSt Concentralius, eo minus Per gn- sum Sulphidi hydrogenici non deco inponi valet. Vel Oleum Vitrioli anglicum, per quod hoc gnsum diutius duc itur, Praecipitatum sulphuris gignit, faciliusque etiam oleum vitrioli stimulis; celerrimu vcro acidum Sulphuri-

14쪽

cum anhydrum decomponitur. Cui cum gasum sulphidi hydrogonici siccum adducitur, initio, ut tactum est, quia sulphur Separatum cum BCido nondum decomposito con jungitur, caeruleum, deinde su8 cum redditur; postremo sulphur colorem savum induens Separatur. Qua in re odor aut acidi sulphurosi aut gasi sulphidi hydrogonici adest, prout ga Sum hoc Vel tardius vel celerius ad aci dum sulphuricum ducitur. Itaque hoc acidum sulphuri- cum per gasum illud primum mutatur in acidum sulphurosum, quod deinde per gasum Sulphidi hydrogenici nota ratione decomponitur. Si acidum sulphuricum an hydrum ante experimentum aliquid massae crystallinae in Interibus vasi vitrei conglomeraverat, etiam Sulphur, quod oriebatur, easdem sormas referebat. In fundo aulem vasia liquid acidi sui plui rici aquam continentis invenitur. Gasum phosphoreti hydrogenici cum gaso sulphidi hydrogenici in Vi, quam utrumque in acidum sulphuri cum habet, hac re similitudinem qnandam Ostendit, quod, cum phosphoretum hydrogenicum ab oleo vitrioli anglico solvatur, initio vero non decomponatur, et in acidum Sulphuricum aqua dilutum nullam vim habeat, acidum Sulphuricum anhydrum Statim ab eodem phosphoreto in acidum sulphurosum phosphore deposito de omponitur φ). Maxima divorsitas acidi sulphurici anhydri et Vulgaris acidi aquam continentis apparet, Si ViS, quam utrumque in salia nonnulla et chloreta habet, consideratur. Quo in genere quamVis complureS chemici, quomodo aci dum sulphuricum anhydrum in chloretum natricum Va- Ieat, examinaVerint, quae tamen ex experimentis a me institulis eVenerunt, discrepant aliquantum ab illis. Sert uerner primus per chloretum natricum acido sulphurico anhydro in calore fervido accepisse se dixit

15쪽

sulphuroso sormari suspicatuS eSSet ), L. Gmel in expetarimentis docuit, gasa, quae discedant, ex gaso chlori et acidi sulphurosi constare' .

Jam cupidus eram inquirendi, quam Vim acidum sui phuricum anhydrum in chloretum ammonicum habeat. Itaque sal ammoniacum Subtili SSime contuSum et quam maxime fieri poterat, siccatum in Vas Vitreum glacie circum

datum in sudi eique vapores acidi sulphurici anhydri admovi. Qui quidem cum statim ab sale magniS haustibus absorberentur, nulla acidi pars alio Vasis loco, quamvis is lar lius refrigeraretur, consedit, niSi hoc, ubi Sal contusum esset. Neque ea in re gasum aut hydrochloricum aut loricum vel Sulphurosum gignebatur, Sed Sal ammonia cum mulabatur in massam Salinam densam, pellucidam, continentem, initio molliorem, quae, ubi certam quandam crassitudinem assecuta erat, ab Sale contuso, quod Sub ea erat, ita Vapores acidi arcebat, ut hoc cum iis conjungi amplius nequiret. Si dein pergebam vapores acidi

anhydri in Vas vitreum ducere, hi in massas crystallinas abibant, et aliis locis vasis refrigerati considebant. Quodsi etiam abundantiam quandam salis ammoniaci adhibebam,

CBmque ContuSa CI USta, quae formata erat, vaporibus acidi admovebam, massae Salinae inter Se cohaerentes oriebantur, quae Sicco Beri expOSitae nullum Omnino, ut solet acidum sulphuricum anhydrum, fumum emittebant. Haec massa Salina per paucaS guttAS aquae decOmponebatur, Simulque Vehementi cum esservescentia gigne

batur gasum hydrochloricum, quod, si multum aquae addecompositionem adhibebatur, in abundanti aqua Solvebatur. Vel jacendo in humido aere sal, emi88O ga Sol hydrochlorico, abibat in sulphatem ammonicum a quum continentem, qui aqua Solutus non modo ex clii Oreti barytici, Sed etiam ex clii Oreti strontici solutione statim Praecipitata alba densaque dabat. l) Gilbert. Annal. Vol. LXXII. pag. 33l.

23 ibid. Vol. LXXIII. pag. 209.

16쪽

Si conjunctio calefiebat, initio gasum hydrochloricum gignebatur, deinde Perdurante calore eadem eveniebant, quae in Sublimatione Sulphatis auianonici sieri solent.

Initio massam Salinam procreatam ex sulphale Ammoniaci anhydro et acido Itydrochlorico conjunctam eSSe pia tabam similique modo compOSilam ac vulgarem sulphatem ammonicum, nisi quod in illo acidum hydrochloricum locum aquae Obtineret. Itaque opinabar per aquam acidum hydrochloricum ex conjunctione pelli et sic formari sulpha

tem ammonicum aquam continentem, cujus solutio in solutiones terrae baryticae et Strontianae eadem ratione Valeret ac celeri Sulphates. Attamen mox hanc quidem Opinionem de compositione conjunctionis non Veram esse inveni. Nam cum chloretum kaliciun siccum et conlusum eodem modo atque Sal ammoniacum vaporibus acidi sulphurici anhydri exponerem, etiam eadem omnino flebant. Neque enim ullum Omnino gasum nasci animadVertere poteram, Sed

vapores acidi penitus absorpti chloretum halicum in massam cohaerentem, pellucidam, duram mutabant, nec acidum aliis locis vasis vitrei considebat, nisi postquam Crusta Satis crassa formata est. Ρorro, Si quid aquae conjunctioni sic ortae assundebatur, gasum hydro chloricum vehementicum motu gignebatur. Itaque conjunctio haec simillima erat conjunctioni salis ammoniaci et acidi sulphurici anhydri, nec ullum in paranda ea Videbatur eSse discrimen, nisi hoc, quod ammoniacum Vapores acidi sulphurici anhydri cupidius absorberet, quam chlore tum Laticum. Quodsi calefiebat conjunctio, de componebatur, jatimque eadem omnino eVeDiebant, quae L. Gmel in in clito reto natrico per acidum Sulphuricum anhydrum fieri nam rat. Nascebatur enim Odor initio chlori, post domum acidi sulphurosi; residuum autem, quod modico Calore Iiquefiebat, maximam partem ex bisulphate Latico constabat, cui per aquam soluto si solutio nitratis argentici adhibebatur, debilis tantum opalisatio sebal.

17쪽

Chloretum natricum in vapores acidi sulphurici anhydri codem modo valebat ac chloretum Laticum. Alia vero chloreta non aeque AbSorbebant vapores

acidi sulphurici anhydri atque chlorula niualina. Chloretum baryticum omni aqua priVatum et, quamquam non liquefactum, subtilissime tamen conlusum nihil de Vaporibus acidi recipere videbatur, eodemque modo Chlore retum cupricum, quod fuscum manebat, quamvis diu civapores acidi adducerentur. Qui quidem Vapores et in hoc et in illo aliis potius vasis locis, qui maxime refri xiSSent, condensabantur, quam ibi, ubi Salia jacerent. Jodetum Laticum contusum, dum cupide absorbet

vapores acidi, colorem ex fuS O et rubro mistum assu

mebat, nec crystalla acidi, quae paullatimicolorem inter caeruleum et viride dubium ducebant, aliis vasis vitrui locis, ubi non esset jodetum Laticum, considebant, nisi postquam illud perfectum est. Acidum vero jam in frigore jodetum Laticum de composuerat, et nata erant Sut phas halicus, acidum sulphurosum, joduinque, CujuS Vn Pores Cum acido sulphurico anhydro abundanti abibant in conjunctionem ex viridi caeruleam, quam BuSSy prumus exhibuit. Etiam jodotum ammonicum per vapores acidi Sulphu rici anhydri, quos absorbebat, Simili modo in massam ex rubro et fusco subnigram mutabatur. Similem decompositionem per Vapores acidi etiam brometum ammonicum palitur, quod in massam flavam abit et Vas vaporibus gasi bi Omi replet. Contra nitras kalicus, cum contusus eSt, VaporeS acidi ulphurici anhydri ita absorbet, ut non duco mPOuntur, Hed in massam glutinosam albi coloris abeat. Vos Vero, IliamVis Salis clauSum esset, post aliquot dies rubris Va ioribus acidi nil rosi impletum crat; cadumquc deCO PO-itio efficiebatur conjunctionis recens paratae, quae usu lum decomposila esset, si calesiebat. Vel sulphas kalicus contusus absorbebat vapores acidi

18쪽

sed lentissime. Si calefiebat conjunctio, acidum sulphi ricum effugiebat et supererat residuum sulphalis Latici, quod igne non liquefiebat. Itaque, quia aqua deerat, hi-

sulphas Laticus non natuS ernt. Etiam vulgaris Sulphas ammonicus aquam Continens, quamquam . et admodum lente nec magnis haustibus, absorbet tamen VApores acidi sulphurici anhydri, sed format maSSam, quae modico calore liquesti, fervore, ut bisulphas ammonicuS, decomponitur. Insignior Vero est conjunctio acidi sulphurici anti dri cum sulphate ammonico anhydro, quae Semper sit, si gasum Ammoniacum Siccum nil nimiam copiam acidi sulphurici anhydri, quae etiam crassitudine nimia sit, di citur. Cujus quidem conjunctioDis jam alio loco mensionem feci, narravique eam impedire,ine Sulphatis ani monici anhydri, qui paretur, magna copia, quae PuriS- Sima sit, naScatur. Format autem conjunctio haec seu Sta dura et vitrea, quae gummi arabico albo similia sunt, moxque, poStquam humorem ex aere attraxit, dilabitur Per aquam facile solvitur, qua Si persunditur, Stridet, id quod idem in sulphale ammonico anhydro, si quid hujus conjunctionis in se contineat, sit. In Sulphatem ammoni uin anhydrum neutralem, quamvis diu in contactu gasi ammoniaci sicci maneat, dissiculter tamen mutatur. Ex his experimentis apparet, acidum Sulphuricum anhydrum frigore cum salibus ita jungi POSSe, Ut ea non decomponat, id quod tum demum 1it et facile sit, si aut aquae quid assunditur, aut pro acido anhydro Oleum vitrioli anglicum aquam continens adhibetur, aut denique frigus in calorem mutatur. Itaque sorte acidum Sulphvricum, ulgari Saltem temperatura, non est acidum anhydrum S), sed aquam continenS SH-Η . Attamen etiam ulterius ita procedi potest, ut sorte hoc acidum sulphuricum aquam ContinenS, tanquam nΠa-

19쪽

logum, quod quidem ad compOSitionem attineat, acido

hydrochlorico aliisque acidis hydrogeniciS, conStare putetur ex radicali, quod cum quaternis atomis Oxygenii Singulos Sulphuris contineat, una cum atomo duplici hydrogenii SH- Η). Jam vero si conjecturale hoc radicate analogum putetur haloidibuS, chloro, bromo, jodo, sulphuri cyanoque, eadem ratio, quae in formatione salium haloidicorum, quae dicuntur, Valet, etiam in sulphatibus, fortasse in Omnibus Omnino Salibus Oxygenicis accipi poterit, et experimenta illa de conjunctionibus acidi sulphurici anhydri, quae supra expOSui, id fortasse e 1 cere pOSSunt, ut conjectura haec jam multo abhinc tempore a Dialong proposita veri similior reddatur. Acidum sulphuricum anhydrum, ut jam adnotaVi, sa-cilius decomponitur, quam id, quod aquam continet, nec solet mutari in acidum sulphurosum, nisi cum ei corpora desOxydantia adhibentur, quam quidem desOxydationem

per chloreta metallorum nil aliuorum calore fieri jam com memoraVi. Insigniores vero, quam hae decompOSitioneS, eae Sunt, quae per chloreta Volatilia et acidum sulphvricum anhydrum efficiuntur. In duo tantum chloreta volatilia, Chloretum sulphuris et chloridum phosphorosuin quomodo valeat acidum sulphuricum anhydrum, examinare potui. Etenim cum

experimenta haec proxima praeterita hieme instituerem, quoniam ea non ideo quidem, quod si igore carebat, sed quod cxtrema imprimis parte humidissima erat, minus quam quaevis ulla huic generi experimentorum apta erat, seri non poterat, ut acidum sulphuricum anhydrum, quod corpus est, ut aliud ullum, maxime hydro Scopicum,

examinarem; eandemque ob causam Omnia haec experimenta non tam omnibus partibus absoluta et persecta Sunt, qudin par erat. Λllamon operam dabo, ut ea insequenti hieme partim ropetam, partim multiplicem, unde

quae evenerint, alio loco enarrabo.

Adhibui autem in experimentis de chloret O sulphuris

20쪽

hoc chloretum, quod solum firmam quandam compositionem habet et ex quovis chloreto Sulphuris cum sulphure abundanti caute destillato nascitur. Vapores acidi sulphurici anhydri, quos adducebam, cupide ab chloreto sulphuris ita absorbebantur, ut hoc, praeterquam quod color ejus fuscior reddebatur, nullam aliam mulationem subiret. Nec ga Sum frigore gignebatur aut, primo certe parationis tempore, ullus Odor acidi sulphurosi oriebatur; etiam ipse color fuscior post aliquot horas peribat. Vapores autem acidi sulphurici saepissime deinceps ad eandem hanc copiam chloreti sulphuris adducebantur semperque ab ea cupide absorbebantur, nec ulla crystalla acidi anhydri aliis locis vasis vitrei, si qui etiam fortius refrigerati eSsent, considebant, nisi his, ubi chloretum sui phuris esset. Quoties adducebantur vaporeS, nulla omnino alia mutatio animadverti poterat nisi haec, quam jam commemoravi, quod chloretum sulphuris initio colorem susciorem, deinde, illo aliquanto post amisso, ubi admodum multum acidi sulphurici anhydri absorpsit, flaViorem, quam qui solet esse in chloreto sulphuris principali, ducebat,

tandem stando odorem acidi sulphurosi sensim vehementer Crescentem emittebat.

Quamvis multum acidi anhydri in chloretum sulphvriS manasset, tamen non tota hujus copia decomposita erat, id quod cum ex flavo colore chloreti sulphuris non de compositi, tum inde apparebat, quod paucae guttae aquamistae per Sulphur Separatum Iacteae sebant, et solutio ejus, si nitratis argentici Solutio adhibebatur, praecipilatum gignebat, quod primo album, deinde suscum, mox nigrum colorem induebat multumque sulphureti argentici continebat. Itaque chloreti SuIphuris quantum nondum esset de- compositum, destillatione ab eo, quod natum erat, Sejungere studebam idque bene cessit. Inter destillandum tamen, initio praecipue, Vehementissimus Odor acidi sulphurosi gignebatur. Primum destillatum, quod jam calore