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A des temporalia res superieures, les esse is de dissocialion s' accentustiat rapi-dstinent; ain si, a 357 degres, ona obtenu D se 10,00, et a 447 degres D - 7,80bservee ii sal bio distanest dii potnt d'ebullition, la densite de vapeur s'est moni ree ii 0 tablement stiperieure a la densite thdorique. Λ 247 degres, on a tro uveb 13, . Toules ces densiles ont ite recherchees par la methode Dumas; avec 'apparuit uerer, on arrive a des noui bres beauc0up plus sal bles. Liqueste paria chaleiir, te Ga*Cl' absorbe ab oridaininent et trsis rapide inunt les gag, les metistiit en liberte ali moment de la cristalli salion. L 'ag0le est de celle sacon largument abs0rbe, mais te chl0rsi rest encore davantage ; avec ce dernier gag, leperchiorure sondu devient d'un jaune d 'or sonesi et aband0nne beauco up de chlore gaeteux pendant sa solidification. Cette faculi ε d' absorber les gag n' existepas cheg lo protochloriare; cela petit expliquer comment te galli uin, chausta avecilii Ga'Cl', degage continuello ment des bulles d0 gag pendant Son altaque, en meme temps ques opsere la transformation de Ga Cl' pii GaCV. Lors de la pi siparation dii perchi 0rure de gallium, te melange gazeux aχ0io et chlore) qui traverse I appareit, hien que ne laissant plus rien Se dgp0ser suries iubes de verre, donne a rair d'epaisses sumees qui ne perdent qu'une sal blepartie de leur intensile si les gag oni traverse de reau ou de Pacide chlorhydrique silendia; mais, apres leur passage au travers d'une s0lution de putassedi iuste. les gag ne sument plus a rair. 0n retrouve des quantites notabies de gallium dans tali queur p0tassi tu . Mis en presene e de reaia, te Ga CP degage beati eoup de chaleur et se dissout satis doloralion; expossi ii l 'air libre, it 10mbeen d siliquium ; la lique ur si vaporeda une douce chalcur se desse che en masse am0rphe abs0rbant de reati a rair et se transsormant al0rs en une gelsi e qui ressem bie a la silice prficipi sie d 'uia sili- eale alcat in par uti acide. Celte gelue ne se liquese pas a Pair, mais elle ostenti sirem eui soli ibi e dans reau Do ide; la s0luli 0n, ab and 0nnue 1 rair, perdson exesis d'eau et reprend la sermo de gelsie. Place en Vase mal serine, te per-chloriare an hydre allire lentem ent Phum ullisi et se pre nil direclement en gelde satis liquos action ni dessi edalion prealabies. Au dsit, ut de ses recherches fur legallium, M. de B0isbaudran avait obtenti par si vaporation lente d'une solutionsteide de Ga CP, des alguilles actives fur laturni dre putari se e ; il lui asile impos sibi e de reus sir de nouueau celle prsi paration. Des evaporations rei tersies avec uti exesis ii 'acide chlorhydrique ou d' siauregale ne paraissent occasio niter aucune perte sensibi e de gallium par volatili sation de chloriare. Il s' est produit quelque suis, dans des c0nditions enc0re mal dsisini es, une modification ires volatile dii perchloriare de gallium, laquelle se de place asser rapidem ent d'un p0int a iiii aulre dii recipient a la simple chaleur de la main ;ra speci des nouueaux crisiaux est tulit disserent de celui des cristaux ordinat res,ces derniers utant beau coup plus allongus. Le p0int de susion de collo modification parali eire te meme que celui dii chlia rure ordinatre; mais, si l 'on chausi ebriis iustinent une porti0n dii iube, on volt Se sermer, meme a distaneo du pol nichausi si, quelques crisiaux de forme ordinatre qui envallissent et detruisent rapidement les aut res. It ne se manifeste ni vide ni pression sensibi es lors de
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Ce compose, peu solubio dans reati, ins0lubie dans racide chlorhydrique, soprecipite quanti on aj0ule dii prussiate jaune de p0laSsse a une solution chlorhydri lud acido de Ga Ct'; k rsitat de pure le it est blane, mais ordinati ement unpeii de bleu de Priisse se stat me en ine me temps que tui et te isti ille ; par la calcitiali 0n, il laisse uti in silange d'oxydes de gallium et de ser.
En alta luant te solis-oxyde de gallium par racide sulfurique, on obtient unset in dolore qui reduit te permanga nate de p0lasse ei ne laurnit pas it 'aluia onprsis en est illi sui sale amm0nique; il parali d0nc c0nstituer uti sullate de pro-
Le sultate de sesquioxyde de gallium est incolore, limpide, tres solubie dans
'eau, hJgro me trique in eiust, mitis cristalli se tres aissiment en lain elles dures aut0ucher; sa sorine n 'a pas ute determinue. La solution neutre ou leghrement
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L hydrogene sulf D e ne precipite pas les 80luli 0ns chl0rhydrii lues, sulsuri lites, acutiques, ammonia cales 0u polassiques dii gallium. 0n a copondant via plus haut qu'iine solution alcati ne cuneentrue petit di niter lieu a uia precipite blanc, tuo me en prsi se iace de lai trale d'am muniaque inuis cel esset se pro luit datis desconditions exceptio un0lles qu'on ne renc0nire gubre ori pra lique. En pros seu cetraui res suis insit alliques, les ei, inpossis de gallium se eum pori put tu ut disti rommon l. 0unnil la litiustur contiunt uno proli 0rtion uota hie traei dos miri sit avx pilis sauis, les Sulsurus siti augers u 'eutratust ut pas de gallium 'ost te contraire isti arrivo lorsque Pacidito, momst tres tarte, est duo ii rasti de aculique ou lorsquela lique ur est alcatine; on obtient al0rs des sulfures de gine, argent, cuivre,
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uanganhse, ser, argente, etc., charges de galli uin. Celle Psiaclion, trsis sensibi si, est preci euse potir rex traction et potir la separation dii galli uin. Il saut obsorvorque dans une liqueur chl0rhydrique ou sulfurique sal ble inent acide, te sulfure de ginc qui se lar me entral ne te gallium. Lo sulfhydrale d 'ammoniaque ne prsicipite pas les solutions aleat ines de gallium moren ne inent riches, mais en prese nee d 'aut res in silaux il se depose dos sulfures qui sinit alnent te gallium. Les tari rates alcatius ii 'entravent pas la
La potasse caustique prsicipite Ga'0δ. que te m0indre exces du ri actis redis-80 ut avec une facilite extreme. dua nil la lique ur contient des se is de calcium,ser, indium, etc., les Ox7des de ces in uiaux retiennent, mal gre rexesis de p0lasse, des quantites sensibi es de gallium, qu'0n rei ire en reprenant les precipites par radide chlorhydrique et repsitant plusi eurs s0is roperation. I 'ummoniaque libre oti carbonatost precipite les solutions de gallium. Unexesis de reactis redisso ut une s0rte quanti tu de Ga 0 Los eurbonutes et bicarbonates de fouile et de potusse precipitent Cay0'. mai sun exces de rsiaetis en re disso ut des quantites notabies. Les earbonates de baryte et de ehariae separent roxyde de gallium a fruid sit achaud. Il reste nean mollis en solution de sal bles ira es de gallium. L si ferroeyanure juune de potussium prsicipite les seis de gallium furto ut eusolution Ohio rhydrique tres uoide, telle, par exemple, que la lique ur contienti eis si 1 3 de sun v0 luvie d 'aei de II et concenti si . Cette rgaelion est tres sensibi e .lI205000 de gallium est facilement reconnia, et avec quelque prsica ullonon petit
allor plus luin eue0re. Ρ0ur de tres sal bles quantites de gallium, te precipiten 'apparati qu'stu bout de quelque temps; il est s0uvent colorsi par dii blou do
I si alue metullique ne precipite pas te Ga'0'. talit que la liqueur est isigorement acide; mais, dsis qu'elle devient basique, to ut roxyde de gallium se sipare suus forme de stoeous ii'adherant pas aux lames de ginc. Celle i staclion ost de lapius grando sensibilite. Les mula ux qui S0nt redulis par te et inc au sein d uno liquo ur adido rielie en gallium enlrai ueni, in sicani quem ent ou auirement, destra es do gallium, qu'0n retrouxe en reprenant ces mel aux par uti acide et lereprsici pilant par te gine. Le ser metullique separe ala longue te Ga 0'; mais, les proloseis de ser deve naul disti ei lenient basi lues, it saut une sibullilion tres prolongsie potir obtentru ne separation compi sile dii Ga-0'. Le studiuium metallique pur ne precipite que lente meni Ga 0 . Me me api sis uno ebulli lion prolongest, ii res le des traces de gallium assea notabies dans la
0n a via plus haut, a l 'occasion de rextractio ii dii insitat, comment on peut le
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dus masses considui abies ira uires substances.
sensibilite est asseZ grande, qu0ique inserie ure a celle de la precipitation par legi ne nisi fallique ; la perte tiarait s' flever de 1 milli gram me a par liti e deliquido ebulliti0une.
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plusi eurs substanees, mais ello a riti convenient d' introitu ire dii ser, doni la ssiparation ulisiri sture devient usicessat re. Les cyan0serrures de gine et ii 'indium utant insolubles dans t 'acide chlorhydrique, la presente reactiun ne petit pas servir a la separali 0n de Ga d'avo e gnou In ; en revanche, elle est preeleus e p0ur d08er tres exacte inent te Ga'0 in silange de beaveo up de seis de elirome, aluminium, glucini uin, certum, did1 me, laniliane, samarium, Titrium, erbium, h0lmium, ili ullum, ill 0rium, etc., etc. Le cyanos ei rure de galliuin, presque t0uj0ury 80uille ii 'un peii de histu de Prusse, est se elisi et caletne; it saut eviter la presence des chlorures, qui prodiit ratent pendant la calcinalion une perte par sublimali 0n de chl0 rure de galli uin. Les oxydes sunt landus avec dii bis ullate de p0tasse; 0n reprend par reau et las0lusion est iratisio par te procede n' 2 ; 0n oblient de celte fas0n uti melange
6' Potasse eaustique. - Ce reactis h0uillant separe te gallium d'avec plusi eui s
I 'oxrde de gallium dissolis par la potasse relient uti peti d'0xS de d' indium, tandis que te In prsicipite plus leui s suis, ne retient pas sensibi ement de Ga'0 . 0n sursature done la soluti0n p0lassique gallisere par racide chlorh1drique, puis par race late acide d'ainm0niaque et on sati passer de l'hydrogdii si sulfure; il se s0rme uia peti de stillare d4i id iusia, qui enii aliae uiae certaine pr0- portion de gallium; eo melange, repris par II Cl, est de nouueau trailsi par la
7' Sulfures metulliques precipius d'une solution acetique acide. - L 'en irainement par ces sulfures est uia excellent moyen de recueillir, dans uti etat de purete d 1 avanesi, des traces de gallium insilues de masses considerabies d'au- tres substances. 0n commerice par traiter la lique ur chl0rhydrique acide parrhydrogline sui sui ε; on sintre, puis on 0ute de race tale acide ii 'amin0niaque et uti set metallique ; en si ii 0n s ait de nouueau passer rhydr0gene sulfure. Cetrai lenient est renou vel si jus tu'a ce que les precipites solent bien stxempis de
gallium. Le sulfure d arsenio gallisere est simplement repris par l'eau rigate: Pacide agotique se detruit pendant rebulli liun et la lique ur ires acide laus laquelle Pacide arsenique a prealablement et si reduit par S 'b est traii est par I hydrogene sulfure, qui coite smis precipite du sulfure d' arsenic exempt de gallium. 0n ii 'a plus qu'a si vaporer te liquide sitire. Le sulfure d urgent est altaque par Peau rsigale et te chl0rure d'argent separe par te sutre. Qua nil on simpluie te sulfure de alue, 0n te reprend par racide chl0rhydrique,
on chasse Phidi 0ghiae sulfure; on sitit de ux ou tr0is petiles precipitalions successives par rammoniaque 0u aut re alea iij, ne flari silant quapros certitude aequissi d 'avoir insolubili se to ut id gallium. La masse principale dii ginc reste en solution. La petile quan lite d'0xides ain si obtenue sist repri se par Pacide clit 0r-
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par uti excus de sulfure d'ammonium. Ici les lavages tres eo inpleis soni derigue ur, ear la motu ire truce de inrt rates sussit ait a stuli aver les reactions ulteri eures nucessat res p0ur la separation dii sἰa il laut done malaxer avec solutos sulfures de ux 0u ii uis suis duus reali ho uillante ut lavor a reau cliauduehargue ii 'uia peti de sui si lydrale. La reaction des sulfures ut ut allii tuus datas une solution alentino est tres sensi ble, cur li6 de milli gramine de gallium se reconuuit facile me ut dans s lilru do liti uide, mais celle dii sulfuru d'arsenie esten core uti peti pressi rabie. Parini les sulfures precipitabies en Sululion alcatine, celui de manganese est
particulierement ii recommander; il est repris par IICl et ou iraile la dissolution par les procedes ii' 2 0u n' a. I 0rs de rem plui dia pr0edde n' 2 et astu d 'eviter la precipitalion de beauc0up d'oxydus su puri eurs de manganose, on d0it sui re bovillii' pendant quelques minutes la si, luli 0n chlor hydrique acide et aio uterrex es d' ammoniaque datis la liquerar buvillante; il ne su desit, se ainsi, avec lo Ga-0, , que de sathlus quantitus trux S de bruti de maugane se, illi'0n utimine en reputant uno suis roperation. Hydrute cui criquo is chuud. - Ce reactis preeipite trus completo ment oxyde do gallium a la temperature de reduillition. lii; de milli grammo do
10' Cre irre et pr0toaeyde de cuivi e u chuud. - La s0lulion, Seu lement unpeii acide, est bovillie avec dii cuivi e divisu pur; qua nil la reductio ii dii persei de ser est aclistuue, ou i ou te uti leger excus de prol0xyde de cuivi e et au bout de percile minutes on sitire rapide merit. Le prsicipitii est repris par racide chlorhydrique. Au heso in , 0n dissout leprolochlorure de cuivi e res tu fur te silli e par reau regale, doni ou detruite usui lel 'aei de uitrique en concentrant la lique ur. L 'operation se repsi te tr0is oti quatre suis. La deruiere futution chlorhydrique tres acide est trai te e par rhydrogenes uisure, qui cu leve te cuivre et laisse te gallium dissoris. Il ne reste plus alorsque dos traces de sei', qu 'on enlsive par la pia lasse pro si de ii' 63. Dans te casae luel, le gine Se Sritare auSSi completeme ut que par rhydrale cuivrique. 1 de
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Le gallium a cela de particulier qu'il parati bien representer un des silements
hypotheliques doni rexistende semble Otre necessatre potir completer les ssiries naturelles dans tesquelles viennent se ranger les corps si inples dei a connus. 0n concoit que la place occupee dans une Ssirie par uia silument hypothetique permetto de prevoir les proprie les principales de ce c0rps et d' assigner d'avando a sonequivalent uno valeur approcli sie. Plusi eurs chimistes Se 80nt occupes des classi sications au p0int de vile de ces S0rtes de previsi uias. En ce qui coneerne legallium, nous devotis rappeter les recherches de M. Lec0cq de B0isbaudi an sit d si M. Mendelees. M. de Boisbaudi an commenc ait, it 7 a mainlena ut plus de vingtans, des eludes theoriques destine es a reveler rex iste nee des elements inconnus et a definir leurs proprietes; en insime temps il examin ait experimen late inenturi certa in n0mbre de in inuraux et de pro duils d 'usines en prevant p0ur base deses analyses les reactions presume es des corpS hypothetiques. Ces trauaux ne donuerent d'abord auculi resultat.
Les id sios ilistori lues de M. de B 0isbaudi an i 'ont pas sitsi publi sies, mais seule insent considenti et istinent exp0sees devant quel ques chimistes siminenis tuis quo MM. Dumas et Fri edet. Plus lard en 18693, M. Mendelees a s ait parat ire uno
delees totile l'allention qu 'elles meritatent. Mais tui squ'en 1875 le gallium sutdeeou veri par M. de B0isbaudi an et quanil, bieni sit apres, s0n p0ids atomique ei sa sonetion chimique furent clatrement elabiis, rimportance des prsivisions de M. Mendete es frappa lotis les espriis. Par Pensemble de ses proprisites, legallium corresponil au metal phace par M. Mendelees suus te nom d'Εka-aluminium) entro Paluminium et Pindium. Cliose rem arquabie, la densite illi nouueauc0rps est rig0ureia sement celle an non cee par M. Mendelees et te poliis atomi iustesilui calcule par M. de Bois baud ran. Cependant plus leui s des qualites chimiques et physi lues, bien que volsines de colles que salsa it prevoir la theorie, en disssirent Sussisam ment puur montrer
combien nos connaissances sunt en 0re incompleteS dans celle grande questionde la classis eation natu relle des elements et furto ut potar nous metire en garde contre les plaus de rectisti ches experimentales unique ment sondes fur les propri siles supp0sees dii corps cherche, dsiduiles de eelles des silements volsius dans