De cobalti oxidis, eorumque connubis nonnullis : dissertatio inauguralis chemica ...

21쪽

tes, et Oxidum haud majorem OXΥgenii c0piam, quam septe

nas atomos in senas cobalti continere facias, ac cum uulneris ex atomorum relatione repertis compares, nullo modo con

gruere eos invenies, ratione etiam habila 0,523 et 0,502centenarum partium OXygenii, quibus Win kelblech oxidum

cubaltosum auctum invenit. computatur e

1 F.

Oxidum cohallicum niger pulvis, splendorem prae se serens semimelillicum, qui nitratem eoballosum leniter calefacienti remanet. Neque tamen facile praeparari potest, nam si ni- tralem coballosum non salis calefeceris, OXidum parvas acidi nitrici relinet copias, sin autem nimis, lacillime oXygenium perdit. Ita lactum est, ut Hessius e nitrate coballoso oXidum cobulticum praeparare non potuerit, quum nimium adhibuerit calorem; ipse enim dicit 1) candefacientem se nitralem nunquam Oxidum coballicum sed Oxidi coballosi cum cobaltico connubium reperisse. Equidem oXidum coballicum eadem quam Win Lelblech invenerat ratione compositum intellexi. Re- 1 Αnn. d. Phys. u chem. XXVI. 545. 2ω

22쪽

ducenti enim mihi Oxidum hydrogenio 0,Θ39 Grm. dedere0,270 Gi m. aquae et 0,593 Gi m. cobalii; continet ergo OXi

0 28,60328 90 Co 70,68271, 1099,28 100,00

Hydralem c0ballicum Win Lelblech aliam aquae copiam continenlem invenit, quam Hessius quamquam eodem modo, ille per hydrochloridem nutricum, hic per hypochloridem cal- cicum eum praepararat. Secundum Hessit analysin 1) compositus est eX una Oxidi et duabus aquae atomis, secundum Winhel blechii 2) ex una Oxidi et tribus aquae. Win Lelb Iech comp0sitionem, quam ipse invenerat Hessiana accuratiorem judicat. Inveni quidem ego praecautiones, de quibus Win kelblech in hujus hydratis analysibus describendis loquitur, maXime esse necessarius, neque tamen in nonnullis et hoc et alio modo praeparatis substantiis majorem aquae copiam invenire polui quam duabus atomis respondentem. Uterque ergo hydras coballosus formari potest. Ecompluribus analysibus de substantia susca, hΥpochloride na-

23쪽

trico ex solutione coballosa praecipilato a me insillulis paucas tantum hasce laudub0. Ex 1,060 Grm. hydralis in tubo candelactis exiere0,252 Grm. aquae, restitere 0,781 Grin. oxidi CoCo. Hi numeri resp0ndent compositioni eX una Oxidi et tribus aquae atomis.

Ex 1,235 Grm. hydratis in tubo candefactis exiere 0,2 10srm. aquae, restitere 0,991 Grm. oxidi. Hoc connubium consistit ex una Oxidi et centenas partes: duabus aquae atomis; continet enim

Win vel blech primus quaesivit, num oXidum cob allicum baseos locum tenere possit, oXidi ergo serrici, aluminae, aliorum, imitet naturam. Acidum acelicum solum hγdratem

24쪽

coballicum dissolvit, non id reducens, dissolutio enim susca hali caustico vel carbonico colore fusco praecipitatur. W i n hel blech 1) acetatem c0ballicum coquendo reduci non posse pulat. Id minus mihi visum. coquenti enim mihi solutionem Vel concentratam, Vel dilutam, pemper praecipitatum fuscum

in fundum delapsum est, quod hydratum coballosum esse intellexi. Liquor deinde erat non coloratus atque clarus. Nec quoque alio quodam modo solutio evaporari potest, decompositione haud sequente. In balneo marino eVaporata ad siccitatem, colorem quidem fuscum solutio retinet, splendoremque nitreum prae se fert; sin autem denuo aquam sub stantiae insundas, solutio rosea evadit, quae Kali caustico praecipitatur coeruleo colore. In vacuo idem quam in balneo marino erat successus, solutio vero colorem haematicum relinuit. In omnibus his experimentis instituendis lucis esseclum quam maXime evitavi, q*A WinkelbIech illi praecipue

reductionem tribuendam esse putavit. Ubi hydrati coballico acidum sulphuricum, vel nitricum vel phosphoricum infunditur lente dissolvitur, gas quodcvuque evolvi non animadVeriis. Bis lantum evolutio facta est, compluribus diebus praeterlapsis, semel acido sulphurico, semel nitrico procreata. Gassuro OXΥgenio formatum erat. Neque tamen unquam in tali dissolutione Κali caustico praecipitatum suscum procreare potui, id quod factum esset, si sal oxidum cuballicum continuisset; sed coeruleum, ad Viride vergens, quale in solutioni bus ab OXΥgenio superfluo haud plane liberalis in fundum lapsum animadvertis, brevi vero tempore praeterlapso oliVa - 1 Ann. d. Pharm. XIII. 260.

25쪽

ceum colorem accepit. OXΥgenium ergo revera ex OXido evaserat, sed absorptione in liquido tenebatur. Quae opinio eo magis jam nititur, quod permanante hydrogenio oXΥgenium plane e solutionibus eXpellitur, ita ut solutio coballosa remaneat. Reductionem hac in temperatura fieri posse nemo con tendet. Diutius coquenti quoque soluti0nes ab omni OXΥge nio superfluo liberantur. Oxidum cobalticum, ejusque cum Oxido coballoso connubia, via sicca praeparata, difficillime acidis dissolvi possunt, unde Vero concludi non potest, connubia ab acidis cum OXido cuballico non iniri, quum alia quoque OXida basica, secundum eandem rationem c0mpo Sila, verbi causa alumina, OXidum ferri cum, alia, postquam candefacta sunt, haud facile dissolvantur. Acidum hydrochloricum certo neque hydralem, neque alia Oxidi connubia reductionem non efficiens, dissol Vere p0test. Winhel blech si calor non aggrediatur, haud reductam solutionem eXistere posse pulal. Quin etiam haec reactio ita est accurata ut quantulacunque in Oxido vel IlIdratocoballoso nimia oXigenii copia eo cognosci possit. Nam si tali Oxido acidum hydrochloricum frigidum supersundas statim chlorum evolvitur, quod sucillime vel odore, vel albesaciendi ejus colores Vegitabiles lacullate cognoscitur. Quae mutatio odore jam animadvertitur, etiamsi praecipitati, Kali caustici

essectu orii color nondum ad fuscum vergit. Winckelble-chium reduclionem non fieri putasse, quia Κuli caustico in illa solutione praecipitatum olivaceum oriri viderit, censeo. Qui Vero color necessarius, quum solutio chlorum adhuc conli' neat absorptum, ita ut eundem accipies praecipitulum, qu msi bγpochloride galico solutionem miscueris. coquendo Vero

26쪽

vel hγdr0genii essectu, chlorum expellitur, atque praecipilalum roseum prae se seri colorem, unde Win Lelblech reduelionem caloris essectu fieri putavit. Solutiones coballicae, iisdem

quam serricae conditionibus permissae alumen formare non videntur. EXperimentum maXime eorum, quae institui decernens de hac re hoc esse censeo. Sulphuretum ferrosum et sulphuretum coballosum misia acido nitrico diluto infusa sunt. Postquam per aliquot menses aeris accessus permissum est, qui in laboratorio chemico semper sere ammonicos VRpO-

res conlinere solet, sormosissimos inveni crγstallos, qu0rum alleri suere notissima oclaedra, sulphalis ferrici et ammonici alteri sulphas cohattosus cum sulphate ammonico. Nunquam mihi contigit, ut hoc sui salis purum acciperem, quam quoad analysin instituendam uterer, ubi enim ex solutione lentissime refrigerata crSstallos praepararum, repetita crΥstallisatione notissimum sulphatem c0baltosum et ammonicum accepi. In eXperimento supra memorato ulraque solutio eandem fere saturalionem habuit, quum ferri cobaltique al0morum pondera haud valde disserant. Neque tamen inde concludi potest, alumen c0ballicum omnino formari non posse, sed alia fortasse ratione oritur, quam serrieum.

ACIDUM COBALTICUM.

80luliones c0ballosae ubi tantum salis cujusdam ammonici c0piam continent, ut ab animonio caustico non praecipi tentur, utque supersatures eas ammonio, paullo post c0lorem accipiunt haematicum, si aeris accesui sint expositae. Eadem

27쪽

sit mulatio, si praecipitatum, viride ammonii offectu in solutione

cohattosa ortum accedente aere sale quodam ammonico superfundatur. Gmel in 1) oxidum cohattosum in his solutionibus laniam oXygenii c0piam accepisse censuit, ut acidum eXsisteret c0ballicum, majorem quam oXidum oXγgenii copiam c0nlinens. Dingier 2) hanc copiam accepisse censuit, atque unam c0balli, duas oXΥgenio al0mos id conlinere censuit; quia sulphurelum ex ea solutione ammonio hydrothionico praecipitasse credidit ex una cobalti et duabus sulphuris alomis compositum. Si nitralem coballosum adhibuerat, in Vacuo sal crystallis alum accepit, quod vero ad analysin instituendam minime est aptum, quia sucillime humorem assumat; eX c0- balte et nitrale ammonicis id consistere putat. Winhel-blech permulta assert argumenta ad delendam de acido c0ballico optonionem, neque tamen eX quaestionibus suis dilucide apparet, quo alio modo reactiones et compositio solu-lionum sint cogitandae. DXidum c0ballicum in illis soluti0nibus cum acido junctum esse censet; tum Vero nullo modo intelligi p0lest, quomodo fortis cujusdam baseos effectu OXidalio facta sit. Hinc elucet, salis ab illis basibus sormarierius acidum est Oxidum c0bulticum, quum et alias debillissimam quemque basin oXidi locum tenere posse nolum sit. Via sicca hujusque generis sales formari Hessius 3)Jam docuit, quippe qui Oxidum c0balticum cum Kali caustico liquefactum substantiam suscam semipellucidam sormare n0n

28쪽

ignorat. Sed via humida quoque oXidum cohallicum cum Kali caustico conjungi potest. Neque hydras cob alticus neque

Oxidum Kali caustico dissolvuntur, sed in stulti nascenti sit conjunctio. Si enim hydralem cubalto sum ab omni Oxygenio superfluo liberum, cum Kali caustico digeras, dum aeris aditum arceas Vel hydrogenio supponas, colorem mulari non animadvertis. Sin autem hydras nimiam OXγgenii contineat copiam, eodemque modo tractetur, praecipitati pars quaedam Kali caustici effectu praedisponitur ut cum omni oXygenio superfluo connubium ineat, sormetque Oxidum cubatticum qui Kali caustico dissolvitur. Praecipitalum ergo roseum accipit colorem, dum antea coeruleum vel subviridem prae se tulerat; solutio Vero coeruleum. Quae solutio alii Oxidi c0ballosi cum Kali caustico connubium esse putabant, id quod minime fieri potest. Non enim formatur ex hydrale coballoso plane puro, et reVera OXidum cuballicum continet, compluribus enim operationibus decomponitur, et si diutius eam coquas, et si calefactam eam per aliquot horas subsistere sinas, in Kali causticum et prae cipitatum suscum discedit. Praeparavi solutionem in cucurbita,

hydrogenio impleta, atque immanante hγdrogenio pressam vasi sub campana hydrogenio impleta posito insudi. Hic nullo alio influxui exposita decomposita est. Eandem decompositionem si in ipsa cucurbita emicias, praecipitatum roseum fusco tegitur, Sin autem coquendo, miscuntur, et, nullo OXΥgenio amplius accedente praecipitatum coeruleum, Vel cinereum, Vel Violaceum vel subviride in fuscum convertitur magna hydraliscoballici tingendi lacullate. Oxidum cubatticum acidi locum in hoo connubio tenere lacillime demonstrari potest. Si enim tantam acidi carbonici copiam per solutionem ducas, ut Kali

29쪽

causticum saturetur, Oxidum in fundum dilabitur. Aliis quoque acidis idem est effectus si nimiam eorum sopiam addere exiles. Jam contemplemus conversiones, quae Kali caustico in hydrale c0baltoso efficiuntur. Hydras Ooballosus vel purissimus vel nimiam oXygenii copiam conlinens accedente aere cum Kali caustico coctus coeruleum ei colorem tribuit; sed quum ueris aditus non arceatur, statim reformatur, hoc modo sit ut roseus hydratis color mox in fuscum conVertatur, Vel, si compositio ac decompositio calore non adhibito stat, inde a superficie hunc colorem accipit. Quae tamen conVersio permulto tantum tempore praeterlapso sinita est, et, si praecipitatum nusquam quassetur, optime observari potest. Duas Oxidi cobultosi copias Kali caustico infudi, quarum altera quinque, altera septem mensibus praeterlapsis ubique suscum acceperat colorem. Praecipilata orta hosce dedere numeros.

I. Ex 0,869 G1 m. hydratis candefacti prodisre 0, 154Grm. aquae, et 0,698 Grm. oxidi coballico - cobal tosi, quae0,721 Grin. oxidi cobaltici respondent. ΙΙ. Ex 0,796 Grm. hydratis prodiere 0, 140 Gi m. aquae et 0,636 Grm. Oxidi coballico-coballosi, quae 0,657 Grin. oxidi cobaltici respondent. Continuit ergo centenas partes:

30쪽

Hoc modo ergo formalus hydras c0ballicus eadem ratione compositus est, qua de quo Hessius analysin insti

tuerat.

Oxidalio praecipitalorum Kali vel ammoniaci caustici

effectu praeparatorum aere accedente, eodem modo in praedispositione positum est. Fortior basis, Kali, sales basicos velocius convertit in hydralem c0ballosum ita ut oxidum nullam vel minimam tantum oXygenii superflui copiam assumat. Debilior basis, amm0niacum, tam lente hanc conversionem emicit, ut interea OXidatio animoniaco praedisponatur ipsumque alcati in connubium ineat. Praecipitala ergo viridia, ammoniaco aere accidente praeparata misia sunt ex hydrale cob alt0so et Oxidi c0ballici

cum ammoniaco connubio. Cum ammoniaco digesta omnem

quam continuerant acidi copiam perdunt. Ubi tale praecipitatum calesit, aqua deVolvitur, AZOlum et ammoniacum nondum decompositum, remanet vero pulvis niger, qui in aerem productus, pyrosoricum praebet esseclum, acido sulphuricodiluto supersusus, hydrogenium evolvit. Est ergo c0ballum metallicum, ammoniaci de compositione reductum. 0Xidi c0- ballici cum ammoniaco connubio magna tingenda est lacullas minime enim in illa mixtura hydralis colorem animadvertere soles. Sin autem solutionem cobal tosam, majorem OXygenii copiam continentem Kali caustico praecipites, hydralis color subViridem superare solet, postea autem, ut oXidi coballici cum Lali caustico connubium coeruleum solutionem larmans, in hydralem c0ballicum convertitur praecipitatum. compositionis horum substantiorum ratio inveniri non p0lest, quum

duas semper misias accipias. Plane inpediri n0n potest, quin