De acido saccharico ejusque salibus : dissertatio inauguralis chemica ...

11쪽

nteum. Quam ad sententiam firmandam acida illa inter se comparaVit, quae plane inter se consentire dixit.

Huic operi respondit Guer in Varry 1) et hanc inter

uirumque acidum maximam interesse disserentiam probavit, ut iam acidum saccharicum, quam Bisaccharas Ammonicus servendo saccharum incensum non redoleret, et acidum Saccharicum Nitratem Argenticum praecipitaret et Plumbicus sal cum Acido Nitrico calefactus incenderetur, id quod Acido Melatariarico proprium non esset. Neque ullo modo ei evenit, ut inde quod acidum partim Kali satiaret, salem acidum difficile solvendum efficeret. Qua eX re, quae Erd mann protulit, rursus in dubitalionem retracta sunt. Quam ob causam Hess 2), ut num sal, quem ille cremorem Tartari esse putaret, revera nihil aliud esset, sibi persuaderet, analysi elementaria perscrutalus est, atque compositionem hac larmula constituit

12 c 18 Η 15 0Η- Κ). Quam vero esse hanc contendit 2 6 C8Η70) Κ Η, quia sal Ρlumbicus inde essectus tale acidum continuit, cui formulam 6 C 8 Η 7 0 propriam

esse constat. Inde sequitur, ut cum acido Mucico ab aqua libero isomericum sit. Tum Thaulo W 3) majore quam quo omnes superio res eventu Acidi Saccharici constitutionem in lucem proferre visus est; nihilominus vero et ipse re summa lapsus esse

12쪽

Ammonicum maxime in elementa dissolvit, quornm supremum Guer in Varry ipse essecerat, quam ob causam Thaulo Wdocumento illum esse dicit, formulam ab illo cynstitutam non analysi inventam esse. Thaulo W Ρlumbicum salem ex 12C10Η110H-5Ρb compositum esse invenit, ut celeri ideo sales has assequantur formulas:

Ρrgeterea Thau Io W salem tres Oxydi Ρlumbici atomos lcontinentem assert, quem Vero non ipse perfecit, sed ex lErd manni modo an alΥsi recepit, quae Vero ne consentit quidem . cum sormula inde c0nstituta, id quod Hess postea in lucem protulit. EX analysi vero sua Acidum Saccharicumi 12C10Η110 esse collegit, praeterea etiam quinque laquae atom0s c0nlinere, qui basibus substitui possint. Tunc usque vero sal Plumbicus, quem ipse perlacerat, unicus fuit, qui documento esse potuerit. Nihilominus tamen hac ex unica re suo jure c0lligere sibi est visus, quos Erd mann proposuit Plumbic0s sales, qui ex natura sua, ut constantem c0njunctionem eXspectemus efficiunt, pro quoque Plumbi atomo lplus minusve parem Hydrogenii atomorum copiam plus minusve daturos suisse, si analysem elementarium adhibuisset. Quam Vero sententiam eXperimentis firmari necesse esse n0nopinatus est.

13쪽

Quae Acido Saccharico propria esse dixit, sero eadem sunt, quae Gueri u Varry protulit; ut vero in crystallos abireJ, emcere nequivit.

Huic libro Hess 1) in alio quodam respondit, ubi quem

invenit Thaulo W Ρlumbicum salem pentabasicum non purum acidi Saccharici esse salem probare studuit. Primum quod ille acidum Saccharicum plus quam duos basium atomos ad duodecim carbonici atomos excipere posse putavit, hans sententiam tantum in compositione ejus inniti admonuit, atque ideo, si illam non esse reclam probaveris, l0lam theOriam deleri. Quo consilio salem hunc saepius composuit, tamen constanter esse compositum illum omnino non invenit.

DXydum Plumbicum, quod continetur, inter 72,05 et 89,05

p. c mutabatur, cum sales, qui ex Oxydo flumbico et Acido Saccharico coquendo nascuntur, acidum aliquod semper continerent, quod e formula 6 C 8 Η 7 O compositum esset. QuaeX re Hess consecutus est, Thaulo Wii salem Acidum Saccharicum non amplecti, sed hoc acidum per compositionem ipsam esse mulatum. Quam ut firmaret sententiam, quae frustra instituit experimenta attulit, ut ex acido Sulphido Hydrico secreto Bisaccharalem Kalicum rursus c0mponeret. Praeterea eX iis, quae duobus acido ita comparato essectis Zincicis salibus propria sunt, et ex compositione illorum ipsa acidum Saccharicum in sale minime esse purum collegit. Quum igitur quae ipse instituit experimenia hanc probaverint sententiam, Thaulo Wii salem pentabasicum esse neque con

14쪽

flanter compositum neque purum, Acidum Saccharicum ex compositione ejus acidum pentabasicum haberi nequit. Quae igitur hucusque hic exstant lacunae, hujus opusculi est, ut repleantur.

Adidi Saccharici praeparatio inde a Scheelii ratione

paucum tantum mutata est. Fere omnes, qui hanc laborem susceperunt, hunc ad finem Acido Nitrico diluto et earum materiarum aliqua utebantur, ex quibus Scheele ipse Acidum suum Malicum artisiciale jam praeparaverat. duae fuerunt saccharum, gummi Arabicum, manna, saccharum lactis, tragacantha, amΥlum, nonnulla extracia. Quin immo ex animalium materiis, quae sunt glutinum, ichthrocolla, albumen, viteIlus, sanguis, tamen Acido Nitrico fumante se composuisse dixit. Num vero quaecunque ita composuit unum atque idem acidum revera fuerit, sane dubitari p0test. Ex illis maleriis saccharum potissimum atque gummi Arabicum ad evolvendum Acidum Saccharicum adhibita sunt, cum Acido, Nitrico plus minusve diluto cocta; tam liquor carbunate Calcico ab Acido Oxalico liberatus, Acelate flumbico praecipitatus et Plumbicus sal Sulphido Hydrico secretus est. Tronis dorsi Saccharalem calcicum, priusquam Ace- tale plumbico prosterneretur, forti alcohole praecipitavit et carbonale Kalico Oxydum calcicum secrevit. Guer in Varrret Thaulo W acidum ex Plumbico sale paratum et susce coloratum eo e purgaverunt, quod Ammonicus eι Kalicus sales acidi saepius in or stallos redacti sunt.

15쪽

propriam Acidi saccharies comparandi rationem Simon in iniit. Nam cum quem admodum chlor in gummi Senegat valeret, observare Vellet, inter alia acidum quoddam invenit, quod Saccharicum habendum esse credidit, quamvis

saepius ab illo recederet, e. g. BlcOhOle non SolVeretur. 0uod equidem Acidum Saccharicum ad mea eXperimenta instituenda adhibui, ex praeceptis, quae modo c0mmem0ravi, non praeparatum est. Nam nOVa quadam methodo usus sum, ita tamen multo minore tempore multo majorem ejus copiam

mihi comparavi, quam quae ex superioribus effici potuit. Qua in re haec est summa res, ut Acidum Oxalicum quam minime formetur, nihilominus Vero res iam graves ad saccharum adducantur, quibus acidum Saccharicum copiose paretur, id quod alias acido Nitrico aqua diluendo efficere conati sunt. cum vero Acidum Nitricum dilulum cum sac- charo coquatur, semper magnae Acidi 0Xalici copiae parantur, quas secernere semper longissimum est.

Quae Omnia eo me adduxerunt, ut quod hucusque acido diluendo efficere studuerunt, temperatura forte diminuenda effici posse putarem; atque sane hoc assecutus sum, Ut Si

Acidum Nitricum ponderis specifici 1,25 usque ad 1,30 sub 50 'C. ad saccharum alluli parva tantum Acidi Oxalici vestigia reperire potuerim. Quin immo si Chloretum Calcicum ad liquoris ita comparati partem, quae antea Ammoniaco ut ita dicere liceat neutralis reddita erat, addidi, aliquoties inveni, ne minimum quidem vestigium illius eXsistere. Quod si ita Acidum Oxalicum fere plane non nascitur, acidus sal Kalinus statim componi potest. Hac Vero ipsa in re summa inest dissicullas, ne id saturalionis punctum prae-

16쪽

termittamus, quo acidus sal oritur: quae difficultas lania erat, ut, qu0minus Victor evaderem, per longum tempus dubitarem Tandem aliquando animum meum subiit cogitatio, acidis non tam sortibus etsi neutralem salem Kalicum tamen non acidum lariasse secerni; quae cogit alio experimento quodam optime confirmata est. Nam cum liquorem Carbonale Kalico saltavissem, atque tum tantam Acidi Acelici copiam addidissem, ut aliquantum illud redoleret, post aliquot tempus sal acidus copiosissime secretus est. Si igitur haec mea experimenia sequi liceat, methodus Acidi Sacchstrici comparandi haec erit optima: Una sacchar,

pars tribus Acidi Nitrici ponderis specifici 1,25 - 1,30

ampla patera supersunditur, et modico calore solvitur. Calor deinde eo usque augetur, quo primae acidi Nitrici vesiculae ebulliant. Tum ignis am0vetur et cum calor usque ad 50 'C. recessit, paterae parVa alcoholis samma admovetur, ut calor liquoris semper 50 ' C. remaneat. Tum tamdiu spathula moVelur, quamdiu viride coloratus est, id est, quamdiu Acidum Nitrosum evolvitur. Postquam liquor refrigeratus est, dimidia aquae parte diluitur, sicco Carbonalegalico satiatur, et tum tantum Acidi Acelici additur, ut odor ejus distincte sentiendus sit. Tum post aliqu0t dies Bisaccharas Kalicus in crγslallos exit, id quod vero tam lente evenit, ut etiam in eo liquore, qui per plures hebdomades non factus a sale secreto desunditur, amplius crΥstalli sormentur. Quem ita recepimus salem etiam coloratum, charta bibula aliquore liberatur, atque aqua bullante solvitust, eX qua re frigerescendo in crγstalΙ0s exit. Id quod tamdiu iteran-

17쪽

dum est, donec sal a colore et omnibus alienis rebus liberatus sit.

Ut ex Kalico sale ila comparato Iiberum acidum componerem, quas supra commemoravi methodos equidem adhibero nequivi; iram Saccharati flumbico, quo hucusque utebantur, id proprium est, quem admodum infra amplius. eXplicabo, ut acida, quibus Oxydum plumbicum ad salem facile resol-Vendum conjunctum erat, in se recipiat. Quod dissicillimo tantum evilatur. Quam ob causam ex Barrtico sale Acido Sulphurico secernere studui, id quod Vero etiam cum majoribus difficultatibus conjunctum est. Nam quamVis parvam Acidi Sulphurici vim superfluam adhibueris, acidum cum in vapores solvitur, susco vel nigro col0re imbuitur; quod si salem Baryticum non secretum in eo relinquis, libero acido resolvitur, neque alcohole plane secerni p0lest. Qua ex re iterum ad methodum acidi Sulphido Hydrico secernendi redii. Sane vero nullus alius sal mihi praesto fuit, nisi sal cadmicus, quem quomodo composuerim postea declarabo.

cum acidum ex eo Sulphido Hydrico esseclum in Platinae Iamina combureretur, nihil reliquum fuit, neque quidquam acidi continuit, cui 0Xydum Cadmicum, priusquam sal praeeipitatus sit, injunctum erat. In aquae baIneo usque adsFrupi spissitatem evaporatum ut plane eXSiccaretur sub campana aniliae pneumaticae supra Acidum Sulphuricum sex hebdomades inlactum relictum est. Ita materiam duram et stagilem excepi, quae vero aeri exposita in e0dem sere momento humorem ad se attraxit et lenaX reddita est.

Ex hac Acidi Saccharici componendi methodo e centum 8 cohari partibus paene sex purissimi Bisaccharatis Kalici,

18쪽

hoc est sere quinque liberi acidi partes recepi, dum alias

supra 0,33 p. c. nunquam excedit copia. Quomodo Guer in Varrr et Erd mann ut in crystallos abiret se effecisse dicunt, equidem quoque tentavi, tamen sine omni eventu. Neque ex acido usque ad sTrupum condensato si plus quam mensem in lagena bene clausa fuerat, crystalli secreti sunt, neque acidum sub antliae pneumaticae campana ad siccitatem quam maXimam condensatum, si aeri expositum erat, hoc modo in crFstallinam materiam mutatum est, quam Erd mann et in Acids Metalariarico et in Acido Saccharico observasse dixit. Qua eX re parvam Eali vel Ammoniaci vim causam fuisse equidem suspicor, ut crγslalli secreti sint. Tum aut acidus sal Kalicus aut Ammonicus formalus eSSet. Acidum nostrum non aqua sola facile resolvitur, sed alcohole etiam, neque aethere lamen, id quod Guer in Varrγ et ipse commemoravit. Acidum aqua non valde dilutum aere non mulatur, neque ne mucore quidem cooperitur,

id quod autem, si antea diluitur celerrime sit. Cum Acido Nitrico coclum in Acidum OXalicum lacile mutatur. Cum Acido Sulphurico servesaclum deletur, et Acidum Sulphurosum edit, nigrumque redditur. Acidum Saccharicum ipsum solutione Nilralis Argentici neque vulgari calore neque coquendo praecipitatur, neque hoc eXperimento Argentum metallicum secernitur. Quod, si solutio Ammoniaco, ut ita dicere liceat, supersaliatur, ut, qu0d primum prostratum erat, iterum resolvatur, post aliquod tempus sane sit. Hunc si liquorem coxeris, . Vasis parietes

splendido metalli speculo co0periuntur, id quod Erd mann

19쪽

jam commemoravit. Multi illius sales, qui difficile solvuntur, soccide vulgari calore secernuntur, cocti primum ad tenacem massam colliguntur, tum diutius cocti solidi sunt. Neque acidum ipsum nec Κalinus neque Ammonicus sales acidi sicca destillatione odorem sacchari combusti circumfundunt, unde Acidum Tartaricum ejusque sales facillime discerni possunt. Quum Acidum Saccharicum in loco aere Vacuo etiam post plures hebdomades siccum reddi nequiveril, in aquae halneo vero nave et fusce coloratum sit, ejus analysem Ductui non sere putavi, itaque omisi. Analyses salium Acidi saccharici, quas nunc memorabo, sere omnes instrumentis iis institutae sunt, quae Erd manni et Marchan dii plane fuerunt similes ; idque solum mutavi quod in alcoholis Iucernae loco vulgarem Liebigii fornacem posui. Quae res comburenda erat Oxydo cuprico non permiscui, sed lubum dimidium illo implevi et aeris almosphaerici veluti sumine

quodam candeseci, atque tunc rem aquae balueo antea sicca-lam navicula aut vitrea aut platinea, quem admodum eX salis basi necesse suit, a tergo adjeci, unde DXygenii numine combusta est. Hoc modo basis salium eodem experimento saepissime definiri potuit... Ad formulas computando emciendas quod Berge Iius

nuper proposuit atomorum pondus carbonici m 75,12 adhibui.

Acidum Saccharicum cum Kali conjunctum salem acidum

20쪽

cile calida resolvitur, lacile ideo in crystallos abit, etsi aliquanto temporis opus est, ut plane secernatur. comparandi methodum saepissime jam c0mmemoravi. Fervefactum maxime intumescit, neque tamen liquefit. Acidum tum in carbones transit et ad sinem plane comburitur. Hic sal ab Erd manno primum praepualus est, qui Vero cremorem Tartari illum esse putavit. Postea proprium acidum in illo conlineri Hess demonstravit. Ipse ille et Thaulo W analysi subjecerunt, quam ob causam illorum numeros ad eos quos equidem inveni adjiciam, ut facilius inter se comparentur. 0, 6585 Grin. , illo quem supra commemoravi modo combusta 0, 2218 Grin. aquae et 0, 6403 Grm. Acidi carbonici dederunt, id quod respondet 0,0246 Grm. Hydrogenii sive 3,74 p. c. et 0, 1748 Grin. Carbonici sive 26,55 p. C. 0, 6588 Grin. dederunt 0,2225 Grm. aquae et 0,6417Grm. Acidi Carbonici, id quod respondet 0,6247 Grm. Hydrogenii sive 3,75 p. c. et 0, 1752 Grin. Carbonici sive 26,59 p. c. Kali in plalinea navicula pendi non potuit, quod sal

comburendo adeo intumescit, ut ex illa eXcedat.

Quum in comburendo sale pars quaedam Acidi Carbonici cum Kali conjuncta remaneat, vis quam invenimus Carbonici lanio est minor, quantum Acidum carbonicum conli

net, qu0d 18,72 p. c. Kali ligarunt; quae sunt 2,38 p. c. Bisaccharalis Kalici compositio haec fuerit: