De acidis polythionicis : dissertatio inauguralis chemica ...

발행: 1843년

분량: 66페이지

출처: archive.org

분류: 미분류

11쪽

I. II.

alom. e calculo.

4, 20

3 48, 023 48 921 3 06100 00

In liquore ab illis crystallis caute decantato refrigerando non amplius crystalli depositae sunt, quaSSando Vero, vel bacillo vitreo peragitatus liquor magnam copiam Salis in parvis crystallulis granosis exhibuit, dimidiam solutionis sere occupantem. 9uas crystallos in solutione, e quaeX0rtae Sunt, adiecta parva aquae portione calore adiuvante solvi et refrigerando magnas crystallos, coloriS eXpertes obtinui, quarum sorma omnino cum illa a Doeppingio descripta congruit. Hunc salem in pulverem subtilissimum redegi et charta bibula siccatum ad analyses adhibui: Ι. 1, 5507 gr. calcinata, tum modo supra memorato

tractata praebuerunt 1, 2221 gr. sulphatis haliel; II. 1, 1397 gr. ad 180' calefacta amiserunt 0, 1565 gr. III. 2,2616 gr. in vacuo supra acidum sulphuricum concentratum dimiserunt 0, 3046 gr. , candefacta praebueres, 7751 gr. sulphatis Latici.

I. II. III.

atom. e calculo

12쪽

Lixi via denuo evaporata refrigerando novam mihi praebuit copiam earundem crystallorum, quarum autem solutio iam colorem rubrum chartae exploratoriae in c0eruleum paullulum commutavit, quod e hali libero, paratione eXOrto, tum in carbonatem transgresso proficisci mihi persuaSi. quaestio vero agitata est, num e solutione dithionitis coquendo solutionem sulphitis halici concentra tam cum sulphure liquescente parata, crystalli eiusdem sorinae atque compositionis obtineri possint, an sit dithionis halleus, secundum methodum Doeppingit paratus, ut Bergelius ')vult, modificatio is0merica, quae cum originis modo intime coniuncta sit. Solutionem igitur paravi dithionitis usitato modo, coquendo Sulphitem cum Sulphure, eamque ad H- 115' bullientem, a sulphure superfluo colatam tres in partes divisi. Prima pars ad H- 30' evaporata est, et crystallos tantum generis prismatici praebuit. Altera pars, simulatque, ad , -- 30' evaporata, primas crystallos prismaticas deposuisset, refrigerata, deinde vehementer agitata est, unde crystalli octae dricae exortae sunt. In tertiam vero, ad 30' refrigeratam crystallulum salis Oetae drici deposui et statim ab initio prosectae sunt crystalli tantum octae dricae. Ubi e s0lutione quadam semel eXortae sunt crystalli octae dricae, coercendo et refrigerando postea Semper nascuntur erystalli eiusdem generis, etsi solutio ad yὶ Bergelius Lehrbuch, 5. Ausg. 3, 121.

13쪽

- 40' evaporata est. 0uum igitur, tractationem Varians, mea sponte, aut unam tantum serinam salis, aut alteram tantum, aut utramque eX eodem liquore adeptus sim, indicata salis indoles nihil cum iso meria commune praebere mihi videtur: hic sal in crystallisatione tantum phaen0menon dithioniti natrico ') simile ostendit. Crystalli octae dricae hoc modo paratae plane eXpertes c0loris, splendentes, aere nisi nimis humido non deliquescunt. Solutio plane neutra neque de componitur, Si eam c0nserves vasis Vel apertis vel clausiS, neque c0quendo. Sub campana supra acidum sulphuricum concentratu in prosectae, vel ad 40' calefactae manifesto satiscunt. Salis in crystallis incoluminibus: I. 1, 4287 gr. in vacuo supra acidum sulphuricum concentratum amiserunt 0, 1903 gr. Ex his praebitis

1, 2384 gr. :

H 0, 2867 gr. calcinata, acidoque sulphurico tractata et iterum candefacta reliquerunt 0, 2620 gr. sulphatis halici; b) 0, 4132 gr. acido nitrico sumante tractata, deinde cum solutione chloratis halici in acido nitrico p. s. 1, 2 calefacta, donec omne sulphur Solutum sit, et solutione chloreti barici praecipitata praebuerunt1 0230 sulphatis barici. Salis in pulverem subtilem redacti: ) Mils therlith Lehrbuch, 4. Αusg. II, 60.

14쪽

II. 5,11 14 gr. in vacuo amiserunt 0, 69 15 gr. Exiliis praebitis 4, 4199 gr. :u) 1, 0863 gr. reliquere 0, 9951 gr. sulphatis halici; b) 1, 0069 gr. exhibuere 2 47 12 gr. sulphatis barieῖC0mposilio ergo salis suit:

analys.

Κ42 84 42 84342 79

44, 1643 67343 59H13 32 13 53513 62 100 32 100 03100 00D0epping salis octae drici ab ipso descripti octo iustituit analyses. Salem inter chartam bibulam siccatum invenit contineri 42, 38 et 42, 47 p. c. kali') atque 13 21 et 13, 24 p. c. aquae '). tuae resultata melius cum sormula a me indicata congruunt, quam cum ipsius formula

quae 43,39 p. c. hali et 12, 42 p. c. aquae postulat. Ad

quintam et seXtam analyses, aquae copiam indicandas,D0epping salem supra acidum sulphuricum c0ncentratu in aliquando siccatum adhibuit, qua re eum partem aquae amisisse verisimillimum est, et numeri reperti nulli m0- menti sunt. Septima et octava denique analyses D0ep- Τ) 1, 641 gr. praebuere 1, 286 gr. sulphatis halici; l,337 gr. praebuere 1, 050 gr. sulphalis halici. , 3,869 gr. dimis. ad ε 150' 0,5 11 gr. aquae; 1,5 11 gr. dimis. ad Φ 150' 0,200 gr. aquae.

15쪽

pingit solum demonstrant, salem ad H- 150' sieeatum esse aqua expertem. Equidem censeo, nullum dubium flare de identitate salium a me et illo descriptorum, tum colorem savum, quem Doepping sali attribuit, exortum esse puto e parva quantitate chromatis halici. Pari modo salem a Plessy, sormula KS 2H memoratum eundem esse mihi persuasi, resultata enim analyseos distincta ille non publicavit. Dithionis halteus igitur tribus rationibus aqua coniunctus accipi potest, quae formulis indicandae sunt:

quarum combinationum secundam, a Doeppingio solum descriptam ego quidem nunquam obtinui, quam Vero, Si

respicere mihi liceat ad Doeppingit parationis methodum, verisimile est, exoriri tantum e liquoribus, quibus magnus insit hali liberi exceSSUS. Di thionis halicus cum cyaneto hydrargyrico. Acidis, quae acido dithionoso infirmiora dicuntur,aei dum hydr0 anicum adnumerandum est. Νam, Si Solutioni dithionitis hallei vel natrici solutio acidi hydro-eyanici, e cyaneto hydrargyrico et acido hydrothionico parati admiscetur, etiam hora praeterlapsa nulla turbatio prodit. Ad quam acidi hydrocyanici proprietatem pertinere puto illud, quod cyanetum hydrargyricum ab aliis 0xydi hydrargyrici salibus, nec non a chloreto, brometo,

deto hydrargyricis plane aliter in dithionites agat. Ubi

16쪽

enim solutiones modice dilutas dithionitis hallei et cyaneti hydrargyrici confundas, nulla nec frigore neque calore

commutatio exoritur. Addendo autem alcoh0le absoluto,

vel solutionibus concentratis adhibitis praecipitatum post aliquot tempus deponitur, qu0d microscopii ope spectatum, du0bus salibus forma diversa constat; alter utpote lamellae tenues, alter granula subrotunda. quum uterque aqua dissidite solvatur, alcohole difficilius etiam, nullo modo separare illos mihi contigit. Frustra etiam, primo solutionem dithionitis, deinde cyaneti in excessu adhibens, salem

forma homogena obtinere conatus sum. Si vero solutione

cyaneti hydrargyrici, ad 30' satiata, pars aequivalens dithionitis haliel solvitur, tum solutioni additur decima circiter pars alcoholis absoluti, liquor deinde seponitur,

donec praecipitatum, cuius mentionem feci non amplius augeatur: lixivia in Vacuo supra acidum sulphuricum concentratum coercita interdum deponit salem in quadrilateris prismatibus splendentibus. IIic sal, charta bibula siceatus,p0st aliquot tempus, acidum hydrocyanicum amittens, colorem flavum induit, in vacuo vero, aqua plane liberatus, qua tractatione duas tantum partes centesimales amittit, opacus quidem factus est, nullam vero aliam commutationem postea iniit. Sal ita siccatus, in tubulo vitreo calefactus, evolvit gas sulphurosum, cyanum, hydrargyrum, sulphuretum hydrargyricum, relinquens residuum liquefactum, quod sulphureto sulphatoque halico constat. Facile aqua solvitur, solutio eius sortiter uicalina per

17쪽

aliquot tempus pulverem e flavo rubrum deponit, odoremaei di hydrocyanici dispergens. Crystallorum, aqua liberatarum analyses duas institui. l. 0,5851 gr. , accessu aeris calcinata, acido Sulphu- rico humectata et iterum ad calorem rubrum calefacta reliquerunt 0, 2287 gr. sulphatis halici. II. 0, 6664 gr. , acido nitrico sumante tractata praebuerunt 0, 6768 gr. sulphatis baridi atque 0, 0058 gr. sulphuris. Ε solutione, sulphate barico c0lata, chlore tumbaricum superfluum ope acidi sulphurici remotum, solutio ad minus volumen redacta est, et ex ea hydrale natrico

0, 3216 gr. Oxydi hydrargyrici praecipitata Sunt.

Lixivia ab illis crystallis decantata et in Vacuo eva-p0rata, denuo crystallos deposuit, quarum sorma, num primarum aequalis an diversa fuerit, non definite decernam, Uno enim tantum eXperimento illam obtinui. Huius salis, in vacuo antea Siccati.

III. 1, 0930 gr. adido nitrico sum ante tractata 1, 1610 gr. sulphatis barici et 0, 1155 gr. sulphuris praebuerunt. Ba-ryta remota, et per liquorem, ammoniaco et acido hydr0eyanico antea admixtis, gas hydrothionicum perductum est, quo 0,5586 gr. sulphureti hydrargyrici praecipitata sunt. Liquore ad siccum redacto, residuum candes actumh, 4425 gr. sulphatis halici reliquit.

IIydrargyrum salibus contineri cyanetum Supponens, liancce utriusque compositionem computavi:

18쪽

e calculo

Κ21, 1421,90121, 31 S22, 2123 99121, 71

56, 3055 51156 98101 40100 00

Iam vero alteri sali, ad analysin tertiam

adhibit0, nonnihil dithionitis hydrargyrico-kalici, amisso acido hydrocyanico exorti, insuisse verisimile est, quod magnum inter numeros analyseos et computationis discrimen excusel. Si solutioni dithionitis halici s0lutio cyaneti hydrargyrici sufficiens assunditur, deinde vero acidum quodcunque Oxygenium continens, ut acidum sulphuri eum, nitricum. 0xalicum inmittitur: paullatim acido hydrocyanico evoluto copiosum eX0ritur praecipitatum, quod si id abluere coneris, aut calori aquae servidae eXponas, coloreta nigrum induens in sulphuretum hydrargJricum se conver tit. Acido hydrochlorico vero assus O praecipitatum evioritur album, quod abluendo colorem tantum substavum iniit, coquendo Vero omnino non mutatur. quod facili explicandum, nam quum acidum hydrochloricum compo

siti0nem cyaneti hydrargyrici destruat, inde chlore tum hydrargyricum pr0sciscitur, quod cum sulphureto hydrar gyrico e0niungitur. In liquoribus filiratis semper acidure sulphuricum animadverti licuit. tuum igitur cyanetum hydrargyricum quibusdam c0n ditionibus similem oxydo argentico de compositionem acid

19쪽

dithidnosi efficiat, quaestio agitata est, num sal iste adaei di dithion si quantitatem enucleandam salis adeptus sit.

Ponderibus aequivalentibus sulphureti hydrargyrici 116,0)ae sulphatis barici 116,6) minime disserentibus, utriusque

- si decompositionem recte modereris - e0rporis quantitatem sere aequalem obtineas necesse est. Attamen primum acidum nitricum adhibens, sulphatis barici quantitas dimidia sere sulphureli hydrargyrici excedens deprehensa

est, acido acetico vero utens, sulphureti hydrargyrici quantitatem, quae calculatam quatuor pari. cent. SuperaVit, sulphatis barici vero duabus pari. cent. computata inseri 0rem accepi. Tandem mihi contigit, ut acido nitrico

etiam adhibito, dithionitem cum cyaneto hydrargyrico ita disiungerem, ut de compositio plane responderet s0rmulae:

ΙIisce vero, methodum adhibens, cantelis utaris: di-thionitem addita quantitate triplici cyaneti hydrargyricia qua In cucurbita vitrea, longo collo, dissolve, adde guttam unam acidi nitrici p. s. 1, 2 et eoque, donec praeeipitatum prius flavum sere nigrum redditum Sit, neque liquor amplius odorem acidi hydrocyanici dissipet. Liquori deinde ad in 30' refrigerato denuo guttam unam acidi nitrici assunde et coque: toties denique repete manipulationem quoties addendo acido nitrico praecipitatum efficiatur. Si operationem accelerare conareriS, totam quantitatem acidi nitrici initio addens, vel guttam unam illius in liquorem, dithionitem adhuc intactum continentem

20쪽

servidum infundens: semper pars illius, reactionem cyaneli hydrargyrici effugiens, ita decomponitur, ut gas nitri exoriatur atque sulphur deponatur. 9u0d quoque accidit,lubi acidum nitricum acido nitroso inquinatum eSt, nunquam Vero evolvitur gas Sulphurosum.'

hoc modo decomposita praebuerunt 1, 9730 gr. sulphureti hydrargyrici et 1, 9785 gr. sulphatis barici. - Ε sulphureto computantur acidi dithion Osi 43, 82 partes centesimales, e sulphate 43, 70 pari. cent. , e formnia vero 3ΚS -- 5 H 43,59 p. c.

Dithionis natricus. Huius salis crystalli, ut salis e0nstat, quinque aquae aequivalentes continent. Duarum crystallorum in pulverem subtilissimum redactarum et charta bibula siccatarum 6, 3642 gr. amiserunt in Vacuo supra acidum sulphu-lricum concentratum 2, 3073 gr. Crystalli integrae hac via non plane aqua liberandae

sunt.

Dithio nitem ammonicum accepi praecipitans s0lutionem dithionitis stronti ei carbonate ammonico atque ammoniaeo caustico. Temperaturas diversas, quarum mi

SEARCH

MENU NAVIGATION