De acidis polythionicis : dissertatio inauguralis chemica ...

31쪽

Νitrate hydrargyroso statim praecipitatum nigrum exoritur, sulphuretum hydrargyrosum, dum liquore Supernatante continetur acidum sulphuricum. Chlore tum hydrargyricum celeriter praecipitatum album procreat, dum liquor supernatans c0lore opali seini- pellucidus remanet. C. y aneto hydrargyrico celeriter praecipitatum savum, frigore paullatim, coquendo Statim nigrescens

nascitur.

Chlore tum stannosum nullam commutationem profert. In solutione trithi0natis halici, antea ammoniaco perSaturata nitrate argentico, cyaneto hydrargyrico, sulph-bydrate sulphammonico nulla commutatio prodit. In solutione trithionatis halici antea cum kali caustico cocta acetas plumbicus nullum praecipitatum esticit. Si sal siccus cum acido hydrochi Orico concentrato coquitur, charta, solutione acetatis plumbici tribasiel imbuta, et vaporibus immersa nigreScit. Sal si ecus iam calore in 70'- 80' in sulphatem, gas sulphurosum et sulphur decomponitur. Trithiona sinatricus. 9uamvis iam Langlois frustra trithionalem natricum tum e bisulphiteitum e sulphureto sicut salem Lalicum parare conatus Sit, neque ego, dithionitem acido sulphuroso tractans meliorem eventum adipisci me consessus Sim, tamen speravi, lare ut salem mihi suppeditarem ea rati0ne, qua chloras qu0que

32쪽

natricus paratur, neque Vero pr0p0situm c0nSecutus sum. Solvi partes aequivalentes tristionatis halici ac bi tartratis natrici singulas in quam minimis quantitatibus aquae calidae, et solutiones mixtas celeriter ad 0' refrigeravi. Postquam bitar tras halicus non amplius depositus est, liXiviam,trithionalem natricum continentem in vacuo supra acidum sulphuricum concentratum coercui calore maXimo Φ- 4'j. Solutione ad dimidiam voluminis sere coercita, et parva quantitate tartari denuo crystallisati remota, gas sulphurosum dimitti incipit, deinde crystalli sulphatis natrici, denique dithionitis depositae sunt, ac ne minima quidem quantitas sulphuris prodiit. De compositio igitur salis hoc modo tantum fieri potuit:

luo ex phaen0meno dilucide apparet, quam ob rem sulphuris praecipitatio semper existat, ubi solutio dithionitis natrici, acido sulphuroso saturata coercetur. Nam sicut in sale halico, ita hic quoque verisimile est nasci trithionalem tetrathionalemque natricos, quorum hic, Sulphure decesso, in illum se commutet, ille iterum mod0Supra commem0rato denique de compositus sit. Trithio natem baricum accipies, si solutionem coneentra tam salis halici acido silieo-hydro fluorico dee0mpositam, tum carbona te barico satiatam, alco holo absolut0 praecipitas. Sal hoc modo paratus speciem prae se fert lamellarum margaritis splendore indutarum, maioribus in

33쪽

erystallis eum accipere non potui, quod solutio illius salis continuo deposuit sulphatem baricum. Salis charta bibula siccati

I. 0, 9219 gr. eandesueta reliquere 0,5862 gr. sul phatis harici;

II. 0, 4329 gr. , acido nitrico et chlorate Latico tractata, donec omne sulphur solutum fuerit; tum chlore tobarico praeeipitata praebuerunt 0, 8226 gr. sulphatis barici.

e calculo

Ν0n possum, quin eXperimenta quaedam ad praeparationem trithionatium spectantia commemorem, quae in novissima quoque editione operis Bergelii ') recepta sunt. Baumann ) enim primo solutionem hypo sulphatis man-ganosi recenter paratam carbona te natrico, et carbona te hydratoque calcico tractans, adeptus est solutiones hypo sulphatium seum carbonate vel hydra te libero), quas statim sulphure digessit: animadvertit post aliquot tempus in liquore colorem flavum et, uti dicit, reactiones acidi ) Lehi bueli si inste Auslage 3, 122 et 404. in Archiv fur Pharmacie 30, 286.

34쪽

trithionici, quas tamen singulatim non commemorat. Altero experimento in solutione hepatis halici ) suspendit supero'dum manganicum atque gaS SulphurOSum eam perduXit, qua via quoque trithionalem celeriter nasci sibi persuasit. Ex quibus conclusit, trithionales eXoriri exi hyposulphatibus et sulphure, eandem conclusionem Ber- gelius libro sui fecit. Puod autem attinet ad secundum genus eXperimento

monstravi, institutum est Sine Super0Xydo manganteo, eX, quo, nisi sesellero, censeo, OXydum manganicum omnin0 superfluum suisse. In primo vero eXperimentorum genere,

opus fuit, ut Baumann ad decompositionem hyposulphatis manganosi alcati in excessu adhiberet, quod cum sulphure digestum procreavit p0lysulphuretum et dithionitem. quum Vero polysulphureta colorem quoque flavum habeant, et dithionites in pluribus reactionibus cum trithionatibus congruant, Verisimile mihi videtur, Baia mann illa phaenomena confudisse. Mihi quidem digerenti solutiones hyposulphatium crystallisatorum: halici, natrici, barici cum sulphure, e lacte sulphuris accepto, subtilissimo, commutanti et temperaturas inter 30' et 80', et concentrationes, non contigit, ut in soluti0nibus detegerem aut c0lorem savum aut nil nimum indicium acidi trithionici, nil rate argentico et cya laeto hydrargyrico reagentibus, aut producta decomp0si'tionis acidi trithi0nici: acida sulphuricum, sulphur0sum,

35쪽

dithiono sum: immo, evaporans denique solutiones sitratas et c0ercitas, hyposulphates crystalli satos, nullo modo mutat0s iterum accepi.

Hoc acidum, sicut tristioni eum aqua Solutum tantum,n0n aqua eXpers obtineri potest et a Fordos et Getis ')primis e tetrathio nate barico exhibitum, hic digerendo id dum cum dithionite barico paratus est. De compositio sit secundum formulam:

Postea Fordos et Getis demonstraverunt, chlorum eandem reactionem praebere, neque tamen statu libero, sed ubi cum metallis minore assinitate commictum sit, veluti in chloretis ferri co 3), cuprico, aurico '), quippe in quibus tertia, vel Secunda, vel secunda cum tertia chlori atomus efficaciam exercet, dum chloreta serrOSum, cUPPOSUIN, au- rosum nata sunt. Tum Plessy, quum chloretum sulphurosum acido sulphuroso de composuisset ) acidum accepit, eoque salem baricum paravit, cuius acidum da dem quidem ratione compositum, neque tamen easdem reactiones prae- ') comptes rendus 15, 920. ) comples rendus 16, 1185. 3 Annales de Citim. Phys. III. Ser. 13, 394. ὶ Comptes rendus 21, 473.

36쪽

bens invenit, quare huic acido formulam S 0'' tribuit. Dissertatione Vero hoc demum anno publicata Plessy'in

demonstravit, si secundum praeceptum Fordos et Getis ipararetur acidum, semper id exiguam acidi triti ionici partem e0ntinere, quippe quod, Si sorte adesset basium Validiorum quaedam, propensum sit ad sulphur Se cernendum, eamque ob causam Fordos et Getis acidi tetra thioni ei re-aetiones proprias plane n0n Observasse. Denique ostendit, . acidum tetrathionicum facillime ab acido trithionico esse liberandum, si solutio eius diluta coqueretur, qua ratione ipsum maneret incolume, dum acidum trithionicum de- componeretur in acidum sulphuri cuin, gas sulphur0sum et sulphur.

Ut adidi illius abundantiam mihi suppeditarem, optimo cum successu dithionite plumbi eo usus sum, quamvis F0rdos et Getis putaverint, tetrathionalem plumbi cum e di-thionite plumbico et iodo non parari posse propter dissi-eillimam io deti plumbi ei solubilitatem.

Parans dithionitem plumbi cum cura quadam utaris, nam sal, aqua sere in dissolubilis maxima cum pertinacia

partem salis plumbici ad praecipitandum adhibiti retinet. Nitrate igitur plumbico ad praeeipitandum uti non potes.

Praecipitatum vero obtinebis satis purum, si duas partes dithi 0nitis natrici, aqua calida solutas easque dilutas, inter continuam agitationem infundas solutioni calidae qu0que ) Annales de Chim. Phys. III. Ser. 20, 162 - 175.

37쪽

ae dilutae partium trium acetatis plumbi ei. Praecipitatum aqua servida diligenter ablutum deinde permisce parte

una iodi, massamque primum pulto similem saepius peragita. Nonnullis diebus exactis in solutione tetrathi0natem plumbi cum subacidum, in praeeipitato io detum plumbi cum parva eum quantitate Oxydi plumbici coniunctum deprehendes. Solutionem vero, nitrate hydrargyroso praeeipitatum plane flavum exhibentem, ab acido trithionico liberam esse animadvertes. Oxydum plumbicum deinde praecipitetur sussiciente acidi sulphurici quantitate, huiusque eXcessum, carbonatem baricum caute inmittens, plane secernas. Acidum dilutum inde redundans balneo vaporis ad parvum volumen coercere licebit. Reactiones acidi: Νitras argenticus statim esseti praecipitatum sa-Vum, quod colorem commutans celeriter suscescit denique nigreScit.

Nitrate hydrargyroso statim exoritur praecipitatum flavum, frigore et per se, et acidis nitrico Vel hydrochlori eo dilutis ingestis invariabile, coquendo per Sel paullatim canescens, acido nitrico diluto albescens. Siaeido tetrathionico parva acidi trithionici quantitas admixta est, primae guttae nitratis hydrargyro si non flavum l Sed nigrum, vel e cano- savum praecipitatum efficiunt. Chloret um hydrargyricum paullatim praecipitatum e subflavo album procreat. Puod Plessy contendit, chloreto hydrargyrico omnino non exoriri praecipitatum,

38쪽

cyaneto hydrargyrico celeriter praecipitatum stavum, frigore aliquot post h0ras, coquendo statim nigre

scens naScitur.

Acida sulphurosum vel hydrothionicum nullam commutationem in acidum tetrathionicum eXercent. A ei dis hydrochlori eo concentrato, vel Sulphurico modice concentrato additis statim odora ei di hydrothioni ei spargitur. Acidis dilutis caloris opere actio in chartam solutione acetatis plumbi ei tribasiel imbutam apparet. Acido sulphur ico abundanter addito depositum sulphuris et evolutio acidi sulphurosi efficitur. Ammoniaco caustico nulla commutatio animadvertitur. Attamen, si solutioni postea acidum inmittitur, nitrate hydrargyroso praecipitatum nigrum apparet. Sulphureto plumbico, e s0lutione acetatis acido hydrothionico recenter praecipitato, odor acidi sulphurosi emittitur, dum o Xydum plumbicum solvitur. EX qua memorabili acidi tetra thionici indole etiam luculenter apparet, cur acidum ab oxydo plumbico, quo cum primo coniunctum obtinetur, acido hydrothionico seiungi non p0ssit, quin magna ex parte destruatur. Re vera, si gas hy'drothionicum solutioni tetrathionatis plumbici inmittis, lon-igum tempus praeterlabitur, donec primum appareat prae

cipitatum sulphureti plumbici, quod, si acidi hydrothionici:

eu PSum accelereS, quamvis auctum, tamen semper ex acido tetra thionico gas sulphurosum evolvit. II 0c autem, non

39쪽

egrediens, sed in gas hydr0thionicum agens, acidum pen-tathionicum profert, cuius praesentia reactionibus p0stea describendis lacile cognoscenda eSt. In solutione acidi, ammoniaco persaturata nitrate argenti e0, cyaneto hydrargyrico, sulphydrate Sulphammonico nulla commutatio es scitur. In solutione acidi, antea cum hali caustico paullulum ebullita acetate plumbico praecipitatum nigrum pro

creatur.

Si earbonatibus halico, natrico, ammoniaco, barico, Str0ntico, calcico, magnesico addendis solutionem acidi neutrum reddis, vel sulphatibus illis solutionem tetrathionatis plumbici seiungis: coercendo liquorem salem tetrathionicum 0btinere frustra tentabis. Νam in liquore continua commutatio locum habet: primum sulphure secreto sal tri-thionicus exoritur, hic deinde de componitur modo usitato et quum liberatum acidum sulphurosum sit infirmius, quam ut acidum tetrathionicum nondum decompositum a basibus

sejungat, commutatio nullis finibus coercita est. Cas sulphurosum statim egreditur, si acidum concentratum car-b0natibus vel oxydis causticis satiare conaris. Acidum autem carbonate barico vel natrico ex parte satiatum in Vacuo sine decompositione ad syrupi consistentiam redigi p0lest, massaque semili quida quassando in crassam crystallorum congeriem acido concentrato humectatam tran Sit.

Ex huius quidem exterioribus partibus aleoliole absoluto eidum inquinans extrahi potest, unde vero maSSa inVO-

40쪽

luero dure laeto circumdatur, dum in interiore parte acidum adhuc continetur. Carbonatibus vero basium, quae

infirmiores Vulgo nuncupantur V. c. niceolico et cadmi eo

acidum plane satiari potest, et evaporando sales illarum basium, sacillime deliquescentes obtinentur, quo S nondum lindagavi. Solutio tetra thionatis plumbi ci evaporata c0ntinuo deponit crustas sulphatis atque dithionitis plumbi cicum sulphure libero miXtas, quae, dum paullatim in s0lutione acidi abundantia exoritur, egressum denique acidi

sulphurosi eXcitant. Tetrathionalem cupri eum obtinerei nequivi, e cuius solutione concentrata praecipitat corpus

e rubro-sus cum in lamellis splendentibus, acido sulphurie0

nas gente.

Sic inter omnes tetrathio nates quatuor tantum mihi suppeditavi, praecipitans acidum tetra thionicum concentratum, et mixtum cum solutionibus acetatium, aleo holeabsoluto, qua ratione tetra thionas in crystallis depositus, denuo aqua solutus et alcohole praecipitatus ab acetate liber evaSit.

Tetra thionalem halicum in crystallis mensurabilibus obtinui, solvens salem sufficiente aqua calore H- 60', alc0h0lem assundens, donec praecipitatum ab eo essectum caloris ope difficile solutu reddebatur, deinde solutionem lente refrigerans. Tanta est acidi tetra thionici ad Latias finitas, ut si solutionibus concentratis nitratis halici et teli athionatis ni e colici mixtis aleo hol absolutus assusus sit, tetrat hi0nas halicus in crystallis deponatur, nitras ni ce0'