장음표시 사용
21쪽
nima vero q- 12' adhibens, salem forma dithionitis halicio e taedri ei obtinere nequivi. E solutione coercita, sub cam-
pana Supra acidum Sulphuricum eVaporata, Salem accepi
in lamellis tenuibus deliquescentibus, quarum 0,5913 gr. , cum cyaneto hydrargyrico, uti sal halleus tractata praebuerunt 0, 8864 gr. sulphureti hydrargyriciet 0, 8951 gr. sulphatis barici.
9uem salem Rammeisberg iam perscrutatus est. Liquora crystallis remotus, deinde leni calore, paullulum coercitus et caute refrigeratus crystallos in tabulis hexag0nalibus deposuit, quarum
0, 8723 gr. cyaneto hydrargyrico tractata praebuerunt 1, 3760 gr. sulphureti hydrargyrici et 1, 3813 gr. sulphatis barici.
100, 00. Si solutio concentrata dithionitis ammonici eo quitur,l magna acidi hydrothionici nec non sulphureti ammonici quantitas evolvitur, dum sulphur liquefactum a solutione 4eiungitur. quae de comp0sitio frig0re quoque, sed leniter
22쪽
tantum in solutionibus concentratis essicitur. Solutio di-thionitis ammonici cum cyaneto hydrargyrico, n0n acido adiecto, cocta eVolutionem cyaneti ammonici praebet, dum dithionis hydrargyrico - ammonicus nascitur, minime Vero sulphuretum hydrargyricum praecipitatur. Dithionis stronticus. Hunc salem mihi suppedi-
lavi optimo cum successu, SolvenS partes aequivalentes,
Sive ponderis partes sex nitratis strontici atque septem di thionitis natrici quantitate aquae servidae quam minima, et confundens solutiones calidas. E solutione in locos rigido nonnullas per horas collocata totam sere quantitatem dithionitis strontici in crystallos magnaS concretam inveni, duabusque tantum crystallisationibus eum a nitratenatrico inquinante plane liberavi. Crystallorum compositione ab Herscheli et Rammeisberg iam investigata, hasce analyses institui tantum, ut, quomodo aqua in illis sese habeat certi 0r fierem. Rammeisberg enim animadvertit,
hunc salem ad H - 180' 6 partes cent. aquae retinere, quae unae prope atomo reSpondent. I. 1, 3369 gr. , ammoniaco cauStico et carbona te ammonico praecipitata praebuerunt 0,68 14 gr. carbonatis
II. 1, 1630 gr. in balneo vaporis amiserunt 0, 2853 gr. et nihil amplius usque ad H- 180'. III. 1, 2087 gr. in balneo vaporis dimiserunt 0, 2985 gr.
neque pondere commutata sunt usque ad H- 180', cal0re maiore decomposita sunt. Eadem calcinata, acido sulphu-
23쪽
rico humectata, iterum calori rubro exposita reliquere 0, 7700 gr. sulphatis strontici. '
Crystallos, balneo vaporis desiccatas, e multitudine parVarum crystallorum, sorma prismatica consistere facile cognosces, quae quoque obtinentur, si solutio concentrata salis alcoholi servido infunditur, vel calore -H 50' et supra evaporatur. Crystalli hoc modo acceptae et inter chartam bibulam cales actam siccatae ad analysin adhi
0, 8321 gr. calcinata, acido sulphurico tractata et iterum candefacta exhibuerunt 0, 7013 gr. sulphatis strontici.
Dithionis calcietis accipi quoque p0test confundendo solutiones partium aequivalentium, sive ponderis partium septem chloreti calciet crystalli sati Caci 6 Η)atque 0cto dithionitis natrici, calore paratas. Refrigerando
24쪽
primae crystalli acceptae sunt eldoreti natrici, quarum maior etiam pars obtinetur, si solutio calore ne q- 50'superante coercetur. Ubi vero solutio illo gradu caloris turbari incipit, omnis sere quantitas chloreti natrici crystallisatione remota est, et nunc, Solutionem decantans,
eamque ad H, 30' evaporans obtineas crystallos ditiύ0nilis calciei puraS.
Dithionis magnesi co-kalicu S. Hunc Salem, aliam meisberg iam descriptum, mihi suppeditavi miscend 0Solutiones, calore paratas, dithionitis halici atque sulphalis magnesici, partibus aequivalentibus. Refrigerando magna c0pia crystallulorum praecipitatur, quos sulphatis duplicis esse sacile cognosces. Lixivia, illis remota, atque amplius, primum calore modico, denique vero in vacuo coercita praebet crystallos dithionitis duplicis, quas egregia magnitudine accipies, si posueris in solutione coercita crystallulum iam sermatum. Crystalli, manibus tactae, delique-Seunt, non vero in at re nisi nimis humido. Fusae sunt iam ante 100', sulphur liberum dimittentes.
Dithionis magnesi co- ammonicus. Hunc Salem
duplicem paravi praecipitans solutionem sulphatis dupliciss0lutione dithionitis strontici. Solutio coercita calore sa-cillime turbatur, neque crystallos deponit, nisi temperatur punet 0 glaciali inferiore, in aere facilius quam salis Latici humescentes, forma salis duplicis halici. Fusae etiam sunt ante 100'. Crystallorum analysis: I. 0, 7659 gr. susa eum carbonate natrico atque ni
25쪽
irale halico, aqua servida soluta reliquerunt 0, 0760 gr. magnesiae; II. 0,4361 gr. , anim0niaco et phosphate natrico praecipitata exhibuerunt 0, 11 31 gr. pyrophosphatis inagnesici; li I. 0,5252 gr. , s0lutione nitratis argentici calefacta praebuere 0, 6547 gr. sulphureti argentici.
1 13, 269,92 9 28 1 10 2448 25 2 48 966 27 54100 00
IIoc acidum obtineri potest aqua solutum, Si eX SO-lutione trithionatis halici, acido silico-hydrostitorico caute admisso, silico- fluoretum halicum praecipitatur. Solutionem acidam ne in frigore quidem glaciali in Vacuo coercere p0 tui, quin acidum sulphurosum egrederetur. Trithionas halicus methodis variis parari potest. Langl0is 'in primus eum parare docuit, digerendo solutionem bisulphitis halici, ad H- 60' cum abundante sul-ΝH4
26쪽
phure. 9uum Vero h0c modo magna quantitas salis iam exorti calore iterum dec0mponatur, Ples sy') demonstravit, facilius certiusque eum obtineri, si per solutionem dithi 0-nitis haliel ad 30' calefactam, gas sulphuro Sum ducatur. Langlois ') deinde salem paravit ducendo gas sulphurosum per solutionem sulphureti halici; exoritur saldenique in paratione tetrathionatis halici ex iodo et di-thionite, quantitate eo maiore, quo temperatura inten Si 0rest. Quarum omnium, quas recitavi, methodorum, tertiam viri cel. Langio is ad parandum salem Optimam ce DSe0, qua paratio dithionitis et trithionatis una operatione coniungatur. Tribus enim aequivalentibus acidi sulphurosi primum e sulphureto eXoritur dithionis, secundum sormulam :
iribus aliis deinde e dithi 0nite trithionas secundum aequationem
Salis secundum methodum viri cel. Ples sy parati, Sae' pius iterum, non alcoholis, sed aquae tantum ope er stulti sati, in pulverem subtilissimum redacti, et in Vacu0 siccati hasce institui analyses:
I. 1, 147 2 gr. candefacta reliquerunt 0, 7363 gr. sul phatis haliel;
in Ann. Chim. Phys. III. Ser. 1l, 182. 3 Comples renitus 20, 503.
27쪽
II. 0, 7806 gr. , ac tu nitrico sum ante O Xydata praebuere 1, 9962 gr. sulphatis barici et 0, 0055 gr. sulphuris; IlI. 0, 9295 gr. cocta sunt cum Solutione 2, 5 gr. cyaneti hydrargyrici. Accepta sunt praecipitati nigri, iuvaeuo siecati 0, 8018 gr. Ε liquore sitrato, ope nitratis barici obtinui 1 6108 gr. sulphatis barici. Praecipitati
nigri vero tota quantitas, una cum sitro aqua regis SO-luta exhibuit 0, 8016 gr. sulphatis barici.
Tertiae analyseos numeri oXygenium quoque indicant, cuius computationem, quum ad .eruendum oXygenium in aliis acidis polythionicis eadem methodo usus Sim, hoc loco susius explicabo. Coquendo enim acidum polythi 0- ni eum quodvis, vel salem eiusdem sufficiente cyaneti hydrargyrici quantitate nunquam gas sulphurosum aut hydrOthionicum emittitur, neque exoritur acidum hypo sulphvricum aut hydro sulpho cyanatum. Nulla pars igitur aut sulphuris amittitur, aut Oxygenii augetur, sed tria tantum, omni acido polythionico destructo, c0rpora nova apparent: acidum sulphuricum, et Omittens quaestionem, quibus rationibus in praecipitato nigro coniuncta sint - sulphur
et hydrargyrum, cuius quantitas reperitur, Si subtrahituua p0ndere praecipitati nigri pondus sulphuris in eo contenti et quantitate sulphatis barici praebita indicati. Hydrargyrum enim, quum eX oxydo hydrargyrico exortum sit, indicat, quantum o Xygenii ab oxygenio acidi sulphvriei inventi subtrahendum sit, ut Oxygenium acidi p0lythionici obtineatur.
28쪽
Sie hoc loco reperitur: Praecipitatum nigrum praebuit 0 8016 gr. sulphatis barici, quae indicant 0, 1100 gr. sulphuris. tuum praecipitati ipsius quantitas sit 0, 8018 gr. remanent 0, 69 18 gr. hydrargyri, quibus aequivalent 0, 0553 gr. 0Xygenii. Ex 1, 6108 gr. sulphatis barici deinde c0mputantur 0,5524 gr. acidi sulphurici, quae vero continent 0, 22 10 gr. sulphuris et 0, 33 14 gr. oxygenii.
Universae igitur et sulphuris et Oxygenii quantitates computantur :
quae resultata, cum istis, analysibus prima et secunda repertis composita talem Salis compositionem praebent:
Si ad numeros, e quibus sulphur et OXygenium computata Sunt, respiciamus, facile cognoscitur, sulphuris quantitates, et acido sulphurico, et praecipitato nigro contentas rationem prope 2: 1 inter se habere, Oxygenium vero, hydrargyro aequivalens SeXtam prope partem 0Xygenii, acido sulphurico contenti esse, unde concluditur, decompositionem acidi trithionici cum aqua et cyanet0bydrargyric0 talem in modum peractam esse:
29쪽
Langlois primus ad enucleandam liuius salis Oxygenii quantita1em methodum novam docuit, quam tum viri cel. Fordos et Getis, tum Plessy in suis disquisitionibus secuti sunt: gas chlorum inducatur acido, Vel solutioni salis, quo, acido hydrochlorico oriente fiat, ut omne sulphur in acidum sulphuricum commutetur; qu0 peracto gaS clii O-rum liberum hydrargyro metallico digerendo in chloretum hydrargyro Sum c0nvertatur, et quantitas acidi hydrochlorici exorti nitrate argentico terminetur. 0Xygenii pars chloreto argentico aequivalens deinde Oxygenio acidi sulphurici inventi subtrahatur, unde remaneat Oxygenium acidi polythionici. Haec methodus vero in essectu tamendisseultates ostendit, ab illis chemicis gallicis nunquam
indicatas. Pars enim sulphuris in primis operationis stadiis hydrogenio coniungitur et in aerem emittitur, quae quidem in acido trithionico exigua, in aliis acidis polythionicis vero non plane omittenda est, pars altera etiam statu libero secernitur, quam in acidum sulphuricum permutare conans, longum interdum tempus frustra perages.
Methodus autem Oxygenium acidorum polythionicorum opere cyaneti hydrargyrici eruens, tum quoque adhibenda est, quum acidum hydrochlorieum solutioni iam admixtum est, uti est in liquoribus, qui decompositione chloreti sulphurosi, aut ope aquae aut ope acidi sulphurosi paratae sunt. Acida enim illis c0ntenta non eadem esse atque
acida salium baricorurn, quos Plessy ex eis sibi suppe-
30쪽
ditavit, verisimillimum videtur, si c0mparantur ea, quae di eam de transiti 0 ne acidi penta thionici in acidum tetra-
quodvis, acidum hydrochloricum continen S co quas cyaneto hydrargyrico, omne quoque acidum cum illo in acidum sulphuricum, sulphur et hydrargyrum de componitur, sed sulphuretum hydrargyricum depositum tantam chloreti hydrargyrici quantitatem Secum praecipitat, quantam Secundum formulam, ab II. Rose datam: 2HgSH-HgCl aeeipere potest. quae, ut ita dicam, inquinatio calculum valde complicaret, nisi facile removenda esset, Solutione ammoniaci caustici et nova quantitate cyaneti hydrargvri ei
adiectis, unde redundat: chloretum ammodicum cum cyaneto hydrargyrico basico solvi, dum sulphuretum hydrargyricum sciam sulphure) sine ulla irequinatione remaneat in sitro. Solutionem sitratam denuo acidulare et in ea acidum sulphuricum ope Salis barici enucleare possis, neque tum alia computationis tibi praebent elementa, ac si nullum acidum hydrochloricum intersuisset. Re actiones trithionalis halici complures iam a Langio is
et a Plessy communicatae sunt, nonnulla S vero ego Patantum ratione institui, easque recito, ut reliquorum acidorum polythionicorum reactiones disserens, ad has delegare posSim. Nitras argenticus in solutione neutra vel acidulata
trithionatis halici statim efficit praecipitatum album, qu0deeleriter colorem flavum, suscum, denique nigrum induit.