장음표시 사용
41쪽
lieus in s0lutione remaneat. Neque minus, ubi acido
tetra thi 0nico concentrato admiscentur solutiones nitratis
vel clito reti halici, tetrathionas halicus in crystallis bene definiendis deponitur, dum acida nitricum vel hydrochlori- eum libera remanent. Tetrathionas halicus paratur directaqu0que via, si s0lutioni dithionitis sa sulphite et carbona te plane liberae) concentratae adiicitur i0dum, donec coloratPO- ruber nascens non amplius dispareat. Si, i0dum adiiciens, refrigerando, ne nimius nascatur calor, impedias, parva tantum pars tetrathionatis in sulphur et trithion lem decomponitur. Iam primis operationis stadiis tetra-thionas praecipitatur, io detum vero in solutione remanet, a quo ille abluendo aleoliole absoluto facile liberari potest. Crystalli magnae longum per tempus conservari non pOS- Sunt, nam quum in cavernis solutionis partem includant, haec, sulphur deponens in trithionatis solutionem paullatim se c0nvertit. Si vero crystalli recenter paratae pulverantur et in Vacuo supra acidum sulphuricum bene siccantur:
inVariabiles sunt. Sal ita siccatus calori 120' complures per horas sine periculo exponi potest. Ad 130' in gas sulphurosum, sulphur et sulphatem decomponi incipit, sed residuum salis candefacti praeter sulphatem Semper parvam quantitatem sulphureti continet. Salis in
pulverem subtilissimum redacti et in vacuo supra acidum sulphuricum concentratum desiccati hasce institui analyses:
42쪽
me elata et iterum calori rubro vehementi exp0sita reliquere 0, 3934 gr. sulphalis halici neutralis. II. 0, 8738 gr. cum solutione 2, 5 gr. cyaneti hydrargyrici cocta praebuere 0, 79 19 gr. praecipitati nigri. E solutione sitrata et loreto barico 1, 3708 gr. sulphatis bari ei
praecipitata sunt. Praecipitatum nigrum, aqua regis et ope solutionis nitricae chloratis halici plane solutum chl0reto barico praebuit 1, 35 26 gr. sulphalis barici. Praecipitatum nigrum igitur constitit e 0, 1856 gr. sulphuris et 0, 6063 gr. hydrargyri, cui 0, 0485 gr. 0Xygenii aequivalent. Ex 1, 3708 gr. sulphatis barici vero 0 4701 gr. acidi sulphurici computantur, quae con Sistunt ex 0, 1880 gr. sulphuris et 0, 2821 gr. oxygenii. Unde universae et sulphuris et Oxygenii quantitates
9uae resultata, cum quantitate kali analysi prima reperti collata, talem salis compositionem praebent:
Νumeri analysi secunda accepti hoc praecipue mem0randum praebent: Sulphuris copia et in praecipitato nigr0
43쪽
et in acido sulphurico nato contenta sere eadem est, O Xygenium vero, hydrargyr0 aequiValens, est seXta sere pars 0Xygenii, quod acido sulphurico c0ntinetur. Facile igitur perspicitur, decompositi0nem sactam esse prope secundum Armulam:
Tetra thionas baricus. Sal iam descriptus a Fordos et Getis, et a Plessy, secundum analyses utriusque c0ngruentes duo aequivalentia aquae continet, qu0rum unum emittitur in vacuo supra acidum Sulphuricum cou- centratum, alterum vero calore sortiori una cum de com-p0sitione Salis. Tetra thionas stronticus minus perfecte, quam
Frustra conatus sum hunc salem parare iodum addeus s0lutioni dithi0nitis strontici; nam primis partibus additis nec digerendo nec refrigerando mihi contigit, ut arcerem
44쪽
de compositionem salis in gas sulphurosum, sulphur et sulphatem. Tetrathionas plumbicus. Salis in lamellis splendentibus, uti sal stronticus parati et siccati. 1, 5016 gr. saepius acido nitrico sumante humectata leuiterque candefacta reliquere 0, 9766 gr. sulphatis plumbi ci.
Hoc acidum primo a Wackenroder disiungendo acida sulphurosum et hγdrothionicum ') paratum atque iuvestigatum eSt. Acidum sulphur0sum et gas hydrothionicum, si plane desiccata sunt, nullam inter Se praebent reacti0nem, qu0d Sati S constat nec a quoquam negatum eSt. Neque minus cognitum est, de componi inter se aqua praesente, nam utuntur viri chemici aqua hydrothionica ad investigandas parvas acidi sulphurosi quantitates. De modo Vero, quo h0c fiat, multorum excellentium
45쪽
vir0rum - Sic primo aspectu videri p0sset - oppugnant sententiae. Secundum The nard ') volumen unum acidi sulphurosi condensat volumina duo hydrothionici, sulphure et aqua nascentibus, secundum aequationem:
Thomson vult, duo volumina acidi sulphurosi condensare tria volumina hydrothionici, sormantia magma, quod contineat acidum peculiare, sulphure, OXygeni0, hydrogenio elementis. Wachen roder') sententiam profert, acida voluminibus aequalibus condensari, nascentibus acido pentathionico, sulphure et aqua, Secundum aequationem:
eXperimentum Vero unicum, quod Wackenroder de haere instituit cum eius opinione minime congruit. Obtinuit enim 7, 865 gr. sulphuris praecipitati, deinde solutioni inesse invenit 5, 608 gr. sulphuris. quam ob rem. , Si recte Voluminium aequalium de compositionem statuisset, quoniam numeri pr0pe rationem 7 : 5 exhibent, consequeretur ut acidum atomis quinque sulphuris et sex oxygenii
Attamen Wackenr0der, positione illa in calculo suo utens, invenit rati0nem sulphuris et Oxygenii 20: 19, qui- Τ) Berzelius Lehrbueli 5. Ausg. 1, 580. ) Ibidem 1, 495 et 850. ) Areli. Pharm. 48, 142.
46쪽
bus numeris simplici 0res 5 : 5 substituendos esse eensuit. Alius etiam error in Wackenr0deri dissertatione accuratius perscrutanti obtruditur: quum enim praesumtio illa in unam calculi partem tantum modo quadraret, altera etiam quantitas cognita ad computationem necessaria fuit: quantitas acidi sulphurosi adhibiti. Hanc, dum per eius solutionem cursum celerem acidi hydrothi0nici perduxit, non diminutam esse, Wachen roder supposuit. Abripitur vero acidi sulphurosi pars eo maior, quo celerior eSt cursus acidi hydrothionici, quod facillime animadvertere liceteXperimentum repetenti.
Duo igitur experimentorum genera institui necesse putavi, alterum quod demonstraret rationem Sulphuris praecipitati ad sulphur solutum, alterum de compositione acidi ipsa, quae Wachen roderi dissertatione minime des nita esse mihi visa est. Primi generis duo institui huncce in modum: 50 gr. aquae ad 24' acido sulphuroso, e cupro et acido sulphurico concentrato obtento et bene lavato imbuta sunt, deinde gas hydrothionicum inmissum est,
donec odor eius praevaluit. Cuius eXcessu adiuvante calore, expulso, e liquore lacti simili solutione chloreti halici sulphur praecipitatum est. Fit iratum calefactum deinde parVam sulphuris quantitatem dep0suit, quae pri0ri addita
est. E Solutione, nunc calefaciendo non amplius turbata,
chloreto barico exigua sulphatis barici quantitas redundavit. In liquore sit irato deinde soluta sunt 20 gr. chloratis halici, qu0d factum est sine ulla commutatione, et
47쪽
solutioni ad 90' calefactae adiecta quantitas sussciensa ei di hydr0chlorici concentrati, quo sacto statim eXOrtum praecipitatum sulphatis barici, odore chlori vehementi sparso, odor vero acidi hydrothionici non perceptus est. Sulphur depositum cum solutione calefacta digestum est, donec plane solutum suit. Νova demum quantitate chloretibarici addita, acidum sulphuricum plane praecipitatum est. Uno eXperimento quoque pars liqu0ris sitrati ad si e cum
evaporata, residuumque calore rubro calefactum eSt. Massa,
barytam continens, acido hydrochlorico plane dissoluta est, quare nullam sulphuris partem vim chlori o Xydantem essu-gisse collegi. Eo modo hosce obtinui numeros: I. 1, 213 gr. sulphuris praecipitata sunt, quae cande- saeta 0, 013 gr. residui reliquerunt. Solutio, sulphure filiratione remoto, primo obtulit 0, 047 gr. sulphatis barici, post transgressionem sulphuris in acidum sulphuricum
0, 874 gr. sulphatis barici. II. 1, 9444 gr. sulphuris praecipitata sunt. Ex his 1, 9337 gr. crucibulo obtecto ad , 120' liquefacta reliquere 1, 9303 gr. sulphuris, usta praebuerunt 0, 0028 gr. residui. Chloreto barico 0, 0793 sulphatis barici, o Xydati0ne ne vero peracta 1, 5662 gr. sulphatis barici praecipitata Sunt.
quantitates sulphuris praecipitati in prim0 eXperimento, alienorum corporum causa in 1, 200 gr. , altero in 1, 9384 gr. Is0rrigendae sunt, sulphur igitur hocce modo in diversost flatus divisum fuit:
48쪽
sulphur praecip. 10, 3 8, 19 Sulph. acidi polyth. 11 sulph. acidi sulphurici 0,05 0 05.
quae experimenta neque inter Se Satis, neque omnino, quod ad numeros attinet, cum eXperimentis aut Thenardaut Thomson, aut Wackenr0der congruunt, tamen, Si omnia comparas, ratio eorum haecce esse Videtur:
Acida sulphurosum et hydrothionicum, Varia ratione mixta, varie sese de componunt. Si solutioni acidi sulphurosi gas hydrothionicum inducis, pro concentratione, celeritate cursus acidi hydr0thionici et sorsitan etiam pro temperatura solutionis ratio corporum reactione nascentium variabitur. Ut maiores acidi supra commemorati quantitates mihi suppeditarem, solutioni acidi sulphurosi, acido hydrothi0nico satiatae, denuo gas sulphurosum inmisi, et sic p0rro alternati in acida per liquorem duxi, donec stratum sulphuris crassum, limo simile in solo vasis dep0situm erat. Stilutio supernatans, acido sulphurieo sortiter imbuta suamgas sulphurosum e carbone et acido sulphurico paratum nunquam lavi) deinde commixta est carbonate barico humid0, parvis partibus adiecto, d0 nee plane libera fuit acido sulphurico, quo sactum est, ut sulphur adhuc Suspensum Una cum Sulphate barico praecipitatum sit. Balne0 vaporis ad H, 80' acidum usque ad pondus 1, 25 - 1,3coerceri potest. Continuavi concentrationem, calore Sem
49쪽
per diminuto, denique in vacuo, donec accepi liqu0rem, ponderis specifici circiter 1, 6 col0re subflavo, qui, quamvis acido sulphurico prorsus careret, aqua admiXta incaluit. Decomponitur liquor iam ad , - 20', dum gas primum evolvitur odore peculiari, sulphure in superficie separato, deinde vero una cum acido sulphurico oritur gas sulphurOSum.
tuum reactiones acidi pleraeque iam a Nackenr0der uberrime descriptae sint, pauca tantum de illis dicam. Aeidum ipsum in reagentia: nitrates argenticum, et hydrargyrosum, chloretum et cyanetum hydrargyrica, acida Sulphuricum et hydrochloricum, sulphurosum et hJdrothi0nicum, sulphuretum plumbi eum et hali causticum omnino se habet uti acidum tetrathi 0nicum, aliae Vero Sunt reacti Ones huius acidi, ubi antea est ammoniaco persaturatum. quamvis ammoniaco maiori acidi quantitati paullatim addito sulphur semper praecipitet, tamen ubi illico ammoniaci excessum acido admiscueris, nulla prodit visibilis commutatio. In liqu0re vero huc modo tractatuessicitur Nitrate argentico celeriter, sed non illico, col0re rubro - suscus, qui, continuo obscuratus, paullatim in praecipitatum nigrum Sulphureti argentici se convertit, dum liquor supernatans coloris eXpers sit.
Cyanetum hydrargyricum in illo liquore statim praecipitatum e susco - canum, coquendo invariabile
50쪽
Sulp hydra te sulph a mnion ico praecipitatum sulphuris, in eXcessu re agentis colore rubro s0lubile exoritur. quibus tribus re agentibus acidum, acidis trithioni eo vel tetrathionico sorte admixtis, facile dignoscendum est. Praecipitatum album, acetate plumbico tribasico, vel acetate cum ammoniaeo caustico eXortum, quod 'Vackenr0der cognomine s Pentathionas plumbicus quadribasieus significat, acido nitrico non plane, sed Sulphure relict0 dissolvitur, solutio vero, nitrate hydrargyroso addito praecipitatum nigrum deponit, eX quo luculenter apparet, praecipitatum album, si omnino acidum pentathionicum contineat, maXima eX parte acido trithioni eo vel dithionoso
imbutum e SSe. Restat, ut commemorem eXperimenta, quae ad enim
cleandam sulphuris quantitatem in acido variae concentrationis pertinent. Pondera specisca acidi ope lagunculae parvae, lamina vitrea polita clausae, ad ἡ-22' erui. Primam mentionem saciam eXperimentorum, quae ad rationem o Xygenii qu0que pertinent. I. 2, 5549 gr. acidi, ponderis specifici
cum cyaneto hydrargyrico e0cta praebuerunt 1, 0223 gr. praecipitati nigri, e soluti0ne fit trata 1, 5859 sulphatis
barici redundarunt, praecipitatum nigrum vero, aqua regia et ope solutionis nitricae chloratis halici plane solutum