장음표시 사용
51쪽
H0e itaque constitit ex 0, 3296 gr. sulphuris et 0, 6927 gr. hydrargyri, cui 0, 0554 0Xygenii aequivalent. Ex 1, 5859 gr. sulphatis barici vero redundant 0,5437 gr. adidi sulphurici, quae 0, 2175 gr. sulphuris et 0, 3262 gr. oxy
genii continent. Universae igitur quantitates et sulphuris et Oxygenii e0mputantur:
S m 0, 2175 gr. 0, 3296 gr. 0,547 1 gr. 0 - 0, 3262 gr. - 0, 0554 gr. - 0, 2708 gr. IV. 1, 9190 gr. acidi ponderis specisci
eum cyaneto hydrargyrico cocta praebuerunt 0, 97 10 gr. praecipitati nigri, e solutione sit trala 1, 5327 gr. sulphatis barici obtinui. Praecipitatum nigrum vero praebuit 2, 3b22 gr. Sulphatis barici. Hoc igitur constitit ex 0, 3227 gr. sulphuris et 0, 6483 gr. hydrargyri, cui 0, 0519 oxygenii aequivalent. Ex 1, 5327 gr. sulphalis barici vero redundant 0,5257 gr. acidi sulphvri ei, quae 0, 2103 gr. sulphuris et 0, 3154 gr. 0Xygenii
eontinent. Ex his computantur:
S m 0, 2103 gr. 0, 3227 gr. 0,5 330 gr. 0 0, 3154 gr. - 0, 0519 gr. 0, 26 35 gr. VII. 1, 1800 gr. acidi ponderis specifici 15 2262 10 10881,5062d ..t cyaneto hydrargyrico cocta praebuerunt 0, 84 90 gr.
52쪽
praecipitati nigri, et solutione si lirata 1, 3579 gr. sulphalis barici redundarunt, praecipitatum nigrum vero 2, 0717 gr. sulphatis barici exhibuit. ΙΙ0c itaque constitit ex 0, 2842 gr. sulphuris et 0, 5648 gr. hydrargyri, cui 0, 0452 gr. o Xygenii aequivalent. Ex 1, 3579 gr. sulphatis barici vero 0, 4657 gr. acidi sulphurici c0mputantur, quae ex 0, 1863 gr. sulphuris et 0, 2794igr. 0Xygenii consistunt. EX his computantur:
0uibus in tribus analysibus ponderis quantitates Sulphuris et oXygenii praebent rationem prope 2:1, sive aequi valentium rationem 1:1. Neque minus e numeris apparet, qu0t atomi in acido coniunctae sint; quum enim sulphuris quantitates et in acido sulphurico et in praecipitato nigro pr0pe rationis 2 : 3 sint, oxygenii vero et in acido sulphurico et hydrargyro aequivalentis quantitates rationis sint prope 6:1, concludere licet, de compositionem
aequivalentem igitur acidi quinque atomis sulphuris et quinque 0Xygenii contineri. Cetera experimenta hoc modo instituta sunt: Analysibus lI, III, V, VI substantia pensa, ope aquae in eu curbitam Vitream vecta, solutio concentrata chloralis halicia si usa et mi Xta, deinde acidum hydrochloricum adiectum est. Sic mai0r pars sulphuris statim in acidum sulpliu-
53쪽
ri eum, chloro eXeunte conversa, minor pars praecipitata, quae analysibus V et VI digerendo calore quoque soluta est. Gas hydrothionicum ope chartae solutione plumbi caimbutae nunquam percepi. Emittitur vero ponderabilis certe quantitas eiusdem, si chlorum perducis in acidum, aut si acidum ad soluti0nem hydrochloricam chloratis halici admittis, aut vice versa, nam his casibus non universis adidi partibus chlorum consestim praebitur, sed singulis etiam acidum hydr0chloricum. Acidum ad analysin VI adhibitum ponderis specifici
ΙIaece analysium resultata sunt:
Ε quibus sulphuris quantitates c0mputaVi, et ponens, acidum accurate eX aequivalentibus aequalibus sulphuris et Oxygenii constare, acidi anhydri quoque et aquae quantitates hae sunt:
54쪽
sulphuraeid. anhydr. aqua analyseus. acidi.
27, 9041 8558 15 VI1, 473537, 3255, 9844 02VII 1, 506239, 7859,6740, 33
Vero, eX antlia pneumatica receptum et ad 22 ' calefactum inter pendendum de comp0situm est, priusquam eius pondus
Alia via acidum pentathionicum iampridem a Persor ')paratum, sed ab eo pro acido dithio noso habitum est. Accepit enim acidum, dithionitem plumbi cum acido hydrothionico de componens, atque, dum sulphuretum plumbi cum separatum est, obtinuit liquorem acidum, quem sine de compositione in vacuo ad pond. spe c. c. c. 2,0concentravit. duo cum experimento Pelougii dictum quoddam congruere non videtur. qui quidem 3ὶ quum dithionitem plumbi cum acido hydrothionico tractaret, quamvis gas hydrothi 0nicum abundaret, magnam quidem acidi di-
) Journal de chim. med. 16, 383. ) Annales de chimie et de phys. III. Ser. 4, 87.
55쪽
thio nost) quantitatem in liquore suisse, sed decompositionem
eius celeriter progressam esse dicit - uo factum sit, ut uterque chemicus recte obserVaSset, hic paucis eXponam: Paravi enim acidum, aquae inmittens gas hydrothioni eum, tum in aquam paullatim iniiciens dithionitem plumbieum modo paratum adhuc humidum, neque prius novam quantitatem inmisi nisi quantitas antea inmissa plane nigruisset. Liquorem acidum celeriter a sulphureto plumbico decantatum in balneo vaporis, calore miti ad -l- 40'c0ercui, ubi, ut Perso Z, iam diXit, minima tantum quantitas sulphuris deposita eSt. Re actiones acidi omnino sunt eaedem atque acidi pen-tathionici: nitrate argentico praecipitatum flavum nigrescens, nitrate hydrargyroSo flavum invariabile, eadem praebet phaenomena, ubi antea ammoniaco persaturatum, deinde solutionibus nitratis argentici vel cyaneti hydrargyri ei vel sulphydratis sulphammonici commiXtum est. Nec non sulphuretum plumbi cum additum acidi sulphurosi evolutionem efficit. Eandem reactionem sulphuretum
plumbi cum praebet, quod acido parato demittitur, si per
aliquot tempus in liquore acido remanere sinas. Nunc quoque sacile est ad explicandum, cur Persog et Pelouge, eandem, ut primo aspectu videtur, Viam secuti, diversa resultata adepti sint: Perso g enim liquorem acidum celeriter a sulphureto plumbico des usit, Pelouge autem gas sulphurosum, sulphureti plumbi ci contactu evolutum, espontanea acidi decompositione proficisci putavit. 4
56쪽
0uamvis analysin de hoc acido nondum institui, verisimillimum tamen mihi videtur, esse pentathioni eum. Nam praeter reactiones memoratas, acidum Si paras, Sulphuretum plumbi cum depositum purum non esse, Sed magnam sulphuris quantitatem continere mox videbis. Acidum di-thiotiosum igitur hic quoque in Sulphur et acidum sulphurosum de componi, hoc autem, in gas hydrothioni eum perductum re agens, denuo Sulphur et acidum penta thionicum procreare patet.
Experimentis meis mihi non contigit satiare acidum carbonatibus aleaticis. Priusquam enim momentum Saturationis conSecutus essem, Sulphur dep0Situm est, eoque prius, quo magis coercita erat Solutio. quum egomet hac de causa nihil amplius eXperimentatus sim, asseram tamen, quae alii in hoc genere invenere. Leno ir ') acidum pentathionicum crudum, e quo Sulphur concentratione praecipitatum fuerat, satiavit carbo- nate barico. Commemorat praecipitatum neque sulphatis barici neque sulphuris, obtinuit vero e solutione neutrali alco hole absoluto sal compositione Ba S 'O' - 2H. ) Annalen der Chem. Pharm. 62, 254.
57쪽
acidum sulphuricum, et sulphur Suspensum continenS, Satiavit carbonate barico, quo factum est, ut et Sulphur et acidum sulphuricum remota sint. In solutione limpida et neutrali rationem atomorum barytae ac Sulphuris in-
In Lud wigii experimentis in satiando acidum pen-tathioni eum limpidum sulphur quoque denuo demissum est. Obtinuit e s0lutionibu , alco hole praecipitatis sales secundum s0rmulam: MO, SAO MO, S 'O' compositos, e lixivia salis halici verum etiam tetrathionalem Lalicum purum. Unde apparet, acidum pentathionicum, carbona te Latico adhibito plus dimidiam quintae atomi sulphuris dimittere, aliis vero, barico Sive plumbico prope dimidiam. Equidem acetatem Lalicum siccum, alcohole 96 . solutum solutioni acidi pentathionici p. s. 1, 32 admiscui, ita
ut quantitas acetatis praevaleret. Copiosum praecipitatum album, inde eX0rtum, alcohole ablutum, Siccatum et aqua tepida solutum, qua operatione magna quantitas sulphuris cani colatorio retenta est. Solutionem tepidam alcoh0le tractavi, uti iam in capite de tetrathionale Lalico descripsi, erystallosque p0st dimidiam horam, solutione lente refrigerata, eX0rtas, pulveratas, in Vacuo Supra acidum Sulphuricum concentratum siccatas ad analysin adhibui. ) Areli. Pharm. 47, 280. ) Areli. Pharm. 51, 295.
58쪽
I. 0 9297 gr. gradatim ad calorem rubrum eandes acta, deinde acido sulphurico humectata subi gas hydro titionicum evolutum est) atque iterum candes acta relique- .runt 0,5 330 gr. sulphatis halici. d. 0, 7023 gr. , acido nitrico sum ante traetata praebuere 2, 15 33 gr. sulpitatis barici et 0, 0086 gr. sulphuris. III. 1, 0152 gr. eodem modo tractata praebuerunt 2, 9075 gr. sulpitatis barici et 0, 0382 gr. sulphuris. IV. 0,5860 gr. acido nitrico sumante, tum soluti0ne nitrica chloratis halici tractata praebuerunt 1, 8368 gr. sulphatis barici et 0, 0005 gr. sulphuris. V. 0 4063 gr. calcinata, tum in Odo ad analyS. I. commemorato tractata reliquerunt 0, 23 12 gr. sulphatis haliel. VI. 0, 7604 gr. exhibuere 0,4346 gr. sulphatis halici. VII. 0, 3190 gr. acido nitrico OXydata, deinde solutione nitrica chloratis halici calefacta, donec omne sulphur solutum suerit, praebuere 1, 0064 gr. sulpitatis barici. I. II. III. VI. V. VI. VII.
Κ 31, 01S 43,08 43 28 43 05030, 78 30 9143 28
59쪽
0 uana quam e mai0re eXcessu, quem numeri reperti supra numerum calculatum sulphuris praebent, salem penta thionate inquinatum esse auguratuS Sum, tamen ammoniaeo cum nitrate argentico Vel cyaneto hydrargyrico praesentia acidi pentathionici demonstrari non potuit. Restat, ut quaedam de constitutione theoretica acidorum sulphuris dicam. Ν0n sum nescius, et Milion '),
eXp0nere deberem, quam propter angustos huius dissertationis limites fieri potest, si omnia prodere vellem, quae de illis systematibus in utramque partem dici possint. qua re ea tantum pr0seram, quae eX meis eXperimentis
redundare puto. Jam patet ex analysibus supra commemoratis, acidum dithionosum, ubi acido validiore a basibus secernatur, Statu nascente cum cyaneto hydrargyrico ita disiungi, ut una atomus sulphureti hydrargyrici, una acidi sulphurici prodeant, acida vero polythonica ita, ut una atomus sulphvreti hydrargyrici, duae que acidi sulphurici prodeant, reliquum antem sulphur, si quid sit, n0n amplius alia cor-p0ra decomponere, sed dimitti:)ὶ Annales de Chim. Pitys. III. Ser. 7, 298. ) Ibidem. III. Ser. 20, 173.